Способ получения амидов бензимидазол1-карбоновой кислоты

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ 61) Дополнительный к патенту 2 С 0 Р 307/14 С 07 Р 235/32 С 07 Р 235/14/ А 01 И 9/20 060 94/04 22) Заявлено 17.09.7 23) Приоритет - (32) 17.09,73 31) Р 2347386.1 (33) ФРГОпубликовано 15,12,76. Бюллетень Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийДата опубликования описания 07.02.7(72) Авторы изобретени Иностранцыйнхольд Путтнер и Эрнст-А. Пи (ФРГ) урт Ре(71) Заявит Иностранная фирма Шеринг АГИЯОВОЙ КИ ОСОБ ПОЛУ ДАЗОЛ-КАР(54)МИДОВ БЕНЗИМ а-изоцианато-у-бутиролактономцианато-у-тиолбутиролактономлы 111 бу полученовой кисс а-пзой формуся к споазол-кар Изобретение относит ния амидов бензимид лоты общей формулы 1 Я "с -О=нн - сс - с2- сн хС нный угле - 4 атома алифатическии насыщеостаток, содержащий- кислород или сера.нзимидазол-карбоновачительным фунгпцид где К и Х имеют вышев среде органического рапературе 10 - 30 С.Предлагаемый способреакции взаимодействиятами 1, и позволяет пвестные соединения, обфунгицидными свойствамлогичные соединения. Эзали, в частности, хорошствие против таких вреК 111 кос 1 етп 1 а, Гцвапцтп, РГцзас 1 айшп.В качествепригодного длзованы хлоро рленхлорид. начения при тем азанные ворителя лоты ейстиым основан на аминов с олучать ра ладающие и, чем извес тп соедпнеь ее фунгпцн дных гриб 1 псц 1 апа, литературе не опи соединени олучения амидов бенз кислоты общей форм му способу соедине зол- 1 по общей улы ния ого растворителя, могут быть испольгидрофуран и метирекомендуется подвергать взаимодейст где К -водородный углерода, Х Амиды бе обладают зн вием. Указа нны саны,С целью п карбоновой предлагаемо формулы 11известнои изоциананее неизлучшими тные анашя покадное дейов, как Во 1 гу 11 з и539529 Состав, % 10 Соединение Н 52,74 53,85 55,32 50,01 51,28 54, 17 54,30 17,09 16,98 16,40 16,71 15,75 14,99 14,56 1 11 111 1 Ч У И И 1 4,86 4,93 5,76 4,36 4,83 5,60 5,46 20 Иин бооиН 11 С СИгг0:Г,-11 Н-С 11 Хг М, С - ИН - СООТГ 40 н С - Сна1Х СИ111о Корректор Л. Котова Изд.1876 Тираж 575 Заказ 2815/16 Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 Исходные реагенты целесообразно применять в эквимолекулярных количествах.Целевые продукты получают с выходом до 98%.П р и м е р 1, 2-Оксопергидро-фураниламид - (метоксикарбониламино) бензимидазол - 1- карбоновой кислоты (1),К суспензии 5,37 г (0,03 моля) 2-(метоксикарбониламино) бензимидазола в 300 мл хлороформа при перемешивании при 20 С добавляют по каплям раствор 3,81 г (0,03 моля) а-изоцианато-у-бутиролактона в 20 мл хлороформа. Реакционную смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре в течение 1 ч и непосредственно после этого фильтруют. Прозрачный фильтрат отгоняют в вакууме досуха. Бесцветный кристаллический остаток перекристаллизовывают из эфира. Выход соединения 19,4 г, 98% от теории. Т. пл.172 в 1 С (разлагается).Аналогично могут быть получены следующие соединения.2-Оксопергидро - 3-фуранпламид 2- (этоксикарбонилампно)бензимидазол - 1-карбоновой кислоты (11). Т. пл. 147 С (разлагается). Выход 95%.2-Оксопергидро- фуранплампд 2- (изопропоксикарбониламино) бензимидазол - 1-карбоновой кислоты (111). Т. пл. 154 - 155 С (разлагается). Выход 96%.П р и м е р 2, 2-Оксопергидро-тиениламид 2 - (метоксикарбониламино) бензимидазол - 1- карбоновой кислоты (17).К суспензии 5,73 г (0,03 моля) 2-(метоксикарбониламино) бензимидазола в 300 мл хлороформа при перемешивании при 20 С добавляют по каплям раствор 4,49 г (0,03 моля) а-изоциа нато-у-тиолбутиролакто на в 20 мл хлороформа. Реакционную смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре в течение 1 ч и непосредственно после этого фильтруют. Прозрачный фильтрат перегоняют в вакууме досуха. Бесцветный кристаллический остаток перекристаллизовывают из эфира, Выход соединения 1 Ч 9,3 г, 93% от теории. Т. пл. 140 С (разлагается).Аналогично получают следующие соединения;2-оксопергидро- тиениламид 2-(этоксикарбониламино)бензимидазол - 1-карбоновой кислоты (7). Т. пл. 125 С (разлагается). Выход 94%;2-оксопергидро - 3 - тиениламид 2-(изопропоксикарбониламино) бензимидазол - 1 - карбоповой кислоты (И), Т. пл. 110 С (разлагается). Выход 92%;2-оксопергидро - 3 - тиениламид 2- (бутоксикарбониламино) бензимидазол - 1-карбоновой кислоты (И 1). Т, пл. 105 С (разлагается). Выход 93%.Соединения, полученные по предлагаемому Редактор Л. Емельянова Техред способу, практически бесцветные кристалли ческие вещества без запаха. Они нерастворимы в воде и бензине и более или менее раст воримы в хлороформе, диметилформамиде, 5 диметилсульфоксиде и ацетоне.Данные элементарного состава полученныхсоединений приведены в таблице. Формула изобретения Способ получения амидов бензимидазол 25 карбоновой кислоты общей формулы 1 где К - алифатический насыщенный углеводородный остаток, содержащий 1 - 4 атома углерода, Х - кислород или сера,о тл нч а ю щи й ся тем, что соединение общей формулы 11 45подвергают взаимодеиствию с а-изоцианато-убутиролактоном или с а-изоцианато-у-тиолбутиролактоном общей формулы 111 где К и Х имеют вышеуказанные значения,в среде органического растворителя при температуре 10 - 30 С,Источник информации, принятый во внимание при экспертизе изобретения:1. Мейой 1 сцгп С 1 тпп 1 сшп., т, 6, стр. 676,Штутгарт, 1974 г.Е. Летрова