Способ получения диамида 2, 6-пиридинкарбоновой кислоты

(51) М,КлС 07 0 213 г 81 с присоединением заявки-государственный комитетСовета Министров СССРоо делам иэобретенийи открытий(45) Дата опубликования огписания 09.02.77(72) Авторы изобретения Д. Э. Силе, Д, Р. Крейле, И. А. Милман и В. А. Славинская Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДА 2,6-П И Р ИДИ НДИ КАРБО НОВОЙ КИ СЛОТЪИзобретение относится к усовершенствованному опособу получения диаггида 2,6- пиридинкарбоновой кислоты, который находит применение в органическом синтезе.Известен способ получения диамида 2,6- пиридинкарбоновой кислоты при взаимодействии ее диэфира с аммиаком 11, Прн этом исходный диэфир .получают при обработке большим количеством серной, кислоты, 2,6- пиридиндикарбоновой кислоты 21, которую получают окислением лутидина с помощью перманганата калия 3.Известный способ включает три стадии, из них две первые характеризуются сложной технологией и большой продолжительностью процесса. Цель изобретения - упрощение процесса.Сущность предложенного способа получения диамида 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты заключается в том, что 2,6-дицианпиридин подвергают гидролизу в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора - аце тата кобальта (11) или смеси ацетата ко. бальта (11), ацетата марганца (11) и бромисто;о аммония, Смесь катализаторов лучше брать в следующих соотношениях: ацетат кобальта: ацетат марганца: оромистый аммоний 1: 1,24 101,24 10Катализатор берут в количестве 10 - 30%,ггреимущественно 20 - 30% от веса исходного вещества.При этом исходный 2,6-дицианпиридин получают окислительным аммонолизом лути дина.П р и м е р 1. В,колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,98 г (2,31. 10 -ло,гей) 2,6-дицианпиридийа, 0,597 г (0,24 10 -лтолеа) Со(ООССНа) 45 м г ук сусной кислоты и 5 игл воды. Реакционнуюсмесь кипятят в течение 6 ч. Раствор охлаждают и оставляют при 5 С 15 ч. Осадок фильтруют и промывают 5 ял ледяной уксусной кислоты. Фильтрат содержит непрореагиро вавший 2,6-дицианпиридин (16% ), диамид2,6-пиридиндикарбоновой,кислоты, уксусную кислоту и катализатор. Отгоняют 20 л.г уксусной кислоты. Осадок фильтруют, промывают 2 .ил уксусной кислоты и присоединяют к первой порции диамида 2,6-пиридивкарбоновой кислоты. Сушат при 150 С. Получагог 3,26 г (1,92 10 -моля) диамида 2,6-пиридиндихарбанозой кислоты (83 иол. %), т. пл.321 - 322 С.25 Наедено, %: С 50,25; Н 4,36; Х 25,55.Вычислено, %; С 50,90; Н 4,27; Х 25,44.П р и м е р 2, В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 3,017 г (2,34. 10 -аголей) 2,6-дицианпиридпна и Зо фильтрат из примера 1 и разоавляют уксусЗаказ 1155/1723 Изд. Ме 335 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Тип, Харьк, фил. пред. Патент ной кислотой до 50 мл. Реакционную смесь кипятят в течение 6 и. Раствор охлаждают, осадок фильтруют, промывают 5 мл уксусной гкислоты и сушат при 150 С, Получают 3,071 г (1,86 10 -молей) диамида 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты (79,5 мол. 7 о).П р и и е р 3, В колбу, снабженную обрат :ным холодильником, помещают 1,62 г (1,2510 -моля) 2 6 дицианпиридина, 0 41 г (1,65 10 - з моля) Со (ООССН,) 2, 0,005 г (2,04 10 -моля) Мп(ООССН,), и 0,02 г (2,04 10 4 моля ИН 4 Вг, 100 мл уксусной кислоты и 10 мл воды. Реакционную смесь кипя тят в течение 4 ч. После отгонки 80 мл уксусной кислоты реакционную смесь охлаждают и оставляют при 5 С 15 ч. Осадок фильтруют и промывают 5 мл ледяной уксусной кислоты. Сушат при 150 С, Получают 1,41 г (0,85 10 -молей) ди амида 2,6-пиридиндипарбоновой кислоты (68 мол. /о); т. пл. 318 - 319 С,Формула изобретения 1. Способ получения диамида 2,6-пирпдипдикарбоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6- дицианпиридин лодвергают гидролизу в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора - ацетата кобальта (П) или смеси 5 ацетата кобальта (11), ацетата марганца (11)и бромистого аммония.2. Способ по п. 1, о тли ч а ю щи й с я тем,что катализатор применяют в следующих соотношениях: ацетат кобальта: ацетат марган ца: бромистый аммоний 1: 1,24 10 - ; 1,2410Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Трубников В. И., Малахова Л. М., 5 Кда нович Е. С. и Преображенский Н. А, Исследования в области пиридинкарбоновых кислот.Химигко-фармацевтический ж., 1, 1967, 14 (прототип).2. Каророг 1 Н Ва 1 дгЫде Р. ТЬе %1 годеп Соп 1 а 1 п 1 пд К 1 пд о 1 Сагра 1 пе, 1, Агпег. СЬегп.8 ос, 1952, 74, 5365.3. Трубников В. И., Малахова Л. М Жданович Е. С, Хроматопрафия пиридиновых оснований и производных пиридинкарбоновых 25 кислот, Аналитическая химия, 1968, 23, 1546.