Способ получения тетраэтилдиамидов алкоксиметилфосфоновых кислот

(11)ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социглистических Республик(5).Ч.Кл, С 07 Г 9 осударственныи комитет овета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.341)45) Дат 2) Авторы изобретен г тский, Л. В, Крутская и А. А, Симоненк Кузбасский полите 1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛДИАМИДО АЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение фосфорорганичес связью, а именно тетраэтилдиамид кислот общей фо РО СН.,Р -(О относится к ооласти химии ких соединеций с С - Р- к новому способу получения ов алкоксиметцлфосфоцовых рмулы,О алкил, которые могут найти прикачестве физиологически активных где К -менение ввеществ.Известен слособ получения амидов кислотпятивалентного фосфора:взаимодействием галоидангидрилов кислот трехвалецтного фосфора с азизами с последующим гидролизом промежуточно образующихся имидов 1,Известен также способ получения диамцдов алкоксиметилфосфоновых кислот взаимодействием дихлорасцгидрилов алкоксцметилфосфоновых кислот с аминами в присутствииакцептора хлористого водорода 2. Выход целевыхх п родуктов 50 - 90% .К недостаткам известного способа получения целевых соединений следует отнести необходимость получения исходных лихлорангидридов алкоксиметилфосфоцовых кислот,которые обычно столучают по реакццц метилдихлорфосфцта с хлорметилалкцлозым эАц- ЗО ром,в присутствии трехфторцстого бора прц нагревании с выхолом 25 - 55 о 4. Суммарный сзыход дцамилов алкоксцметцлфосфоновых кислот в расчете ца исходный метцллцхлорфосфцт составляет 12 - 25%.Целью изобретения является упрощение процесса ц увеличение выхода продукта.Для этого предложен способ получения тетраэтилдцамилов алкоксиметцлфосфоновых кислот, который заключается в том, что тетраэтиллиамилохлорфосфцт подвергают взаимодействию с галоилметилалкцловым эфиром с последующей обработкой полученного аллукта спиртом в среде инертного органического растворителя в присутствии 2 иго го третичного амина ца 1 яогь адлукта.Способ отличается простотой, доступцостьцо исходных реагентов ц позволяет получать целевые соединения с выходом 50 - 70 о.П р и м е р 1. Тетраэтцлдцамцд згетоксцметцлфосфоновой кислоты.К 10 г тетраэтилдиамцлохлорфосфцта в дцэтцловом эфире по каплям при перемешиваццц приливают 8,2 г цодметилметилового эфира и оставляют ца сутки. Затем прибавляют 10,6 г трцэтцламица ц прц перемешивании добавляют по каплям 13,2 г бутцлового спирта. После полного растворения жидкого адлукта и образования осалка по;ледццй отфильтровывают, отгоняют избыточный спирт и раствори533600 Формула изобретения Составитель Л. Карунина Редактор Л. Герасимова Текред В. Рыбакова Корректор И. СимкииаЗаказ 951/1469 Изд.1730 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5(57) продукта с т. кип. 137 С (5 мм рт. ст,);1,-4532; а 0,9953; Мйв 64,14, вычислеНайдено, оь: С 50,51; Н 10,42; М 11,63;Р 12,90С оАз.Ф 2 РВычислено, о/о: С 50,84; Н 10,59; Х 1,86;Р 13,3. ОП р и м е р 2. Тетраэтилдиамид этоксиметилфосфоновой кислоты.А. Получен способом, аналогичным описанному,в примере 1 из 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 8,85 г иодметилэтилового эфира. Аддукт обрабатывают 13,2 г бутиловогоспирта в присутствии 10,6 г триэтиламина.После отделения осадка и отгонки растворителя выделяют 7,1 г (56 о/о) продукта с т, кип.42 - 143 С (6 мм рт, ст.); а, 1,4522; сХ 40,9760; МКп 69,13; вычислено 69,22.Найдено, /,: С 52,68; Н 10,53; М 10,98;Р 12,42.СП%7 К 202 Р.Вычислено, о/о. С 52,80; Н 10,80; Х 11,19;Р 12,40.Б. Получен аналогично из 15 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 9,9 г бромметилэтилового эфира в гептане. Аддукт обрабатывают17,1 г пропилового спирта в присутствии 15,9 гтриэтиламипа. После отделения осадка и растворителя перегонкой выделяют 11 г (61,8 о/о)продукта с т. кип. 135 - 137 С (4 мм рт, ст.);Про 1,4515; д,о 0,9704; Мйв 69,42; вычислено69,22. 35П р и м е р 3, Тетраэтилдиамид пропоксиметилфосфоновой кислоты,К 15 г тетраэтилдиамидохлорфосфита приливают 8,0 г хлорметилпропилового эфира иоставляют при комнатной температуре на 7 суток, К образовавшемуся аддукту (вязкой желто-коричневой жидкости),добавляют 100 млэфира, 12,4 г пиридина и обрабатывают 10,6 гбутилового спирта. После отделения осадка иотгонки растворителя перегонкой выделяют 4511,5 г (63,4% ) продукта с т. кип, 138 в 1 С(3 мм рт. ст.); п 1,4538; с/,2,о 0,9722; МКо73,50; вычислено 73,84,Найдено, о/о. С 54,39; Н 10,86; К 10,42;Р 11,64. 50С ыН 2 оМО 2 Р,Вычислено, Ъ: С 54,58, Н 10,97; Х 10,60; Р 11,73.П р и м е р 4. Тетраэтилдиамид б токснметилфосфоновой кислоты.А. Получен аналогично примеру 1 из 10 г тетраэтилдпамидохлорфосфита и 10,1 г иодметилбутилового эфира с добавлением 10,6 г триэтнламина и 17,5 г бутилового спирта. Выход 7,7 г (58,9%); т. кип. 161 - 162"С (9 мм рт, ст.); п о 1 4542; со 0,9633; ЧКо 78,29, вычислено 78,46.Найдено о/о: М 984 Р 1100С зНзМяОР,Вычислено, %: Х 10,07, Р 11,15.Б. Получен аналогично примеру 3 из 15 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 8,73 г хлорметилбутнлового эфира с добавлением 15,9 г трнэтиламнна и 11,6 г бугилового спирта. Получено 3,5 г (69/,) продукта с т. кип. 150 С (7 мм рт. ст); ц," ,1,4540; г/;,о 0,9586; Мй.о 78,52;,вычислено 78,46.Найдено о/о, С 55,89; 1- 11,03; М 10,12; Р 10,94.С;зНз,02 Р.Вычислено, /о: С 56,12; Н 11,15; . 10,07; Р 11,15. Способ получения тетраэтилдиамидов алкоксиметил;1 юсфоновых кислот с использованием хлорангидрида кислоты фосфора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения ,процесса и увеличения,выхода целевого продукта, тетраэтилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействию с галоидметилалкиловым эфиром с последующей обработкой полученного аддукта спиртом в среде инертного органического растворителя в присутствии 2 моль третичного амина на 1 моль аддукта,Источники, информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Л. Пурдела, Р. Вылчану. Химия органических соединений фосфора. М Издиво Химия 972, с. 463.2. Т, Ф. Козлова, А, Ф. Грапов, Н. Н, Мельников. О реакции о-метилдихлорфосфита с алкилхлорметиловыми эфирами катализируемой эфиратом трехфтористого бора. КОХ, 1972, 42, с, 1282 (прототип).