Способ получения замещенных ацетанилидов

.08.72 (3 (33) Шв 10.76. Б государсгвенный комнт овета Министров ССС 53) УДК 547,208.3(088,8) ло делам изобретений и открытийДата опубликования опп ния 12.11.7 2) Авторы изобретения Иностранцы Жан Клод Турнэр71) Заявитель ОВ 54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЗАМЕЩЕННЫХ АЦЕТАН 2 где К 1, Кз имеют указа в среде органического р пературе от - 20 до + шейся при этом реакцио растворитель, и получен тывают спиртом общей ф Кз - СН -нные значения, створителя при тем С; от образовавгной смеси отгоняютный остаток обрабаормулы 111 в, зсн,оснв1 Чс-сн,х11 сил Сг С 4 де К 1, К 2 водород, илиКз - Н, СНз, К 4 - циклоалкил с Сз -мами уг Изобретение относится к способу получени мещенных ацетанилидов общей формулы рода;Х - хлор или бром.Основанный на реакции взаимодействия хлорангидридов кислот с аминами или их производными, предложенный способ позволяет получить новые соединения, которые находят применение в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.По предлагаемому способу галоидангидрид галогенуксусной кислоты подвергают взаимодействию с фенилазометином общей формулы 11 1 О К,где Кз, К 4 имеют указанные значения, притемпературе от - 20 до +110 С в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта известными приемами.15 Реакцию проводят в среде сухих и инертныхпо отношению к компонентам реакции растворителей или разбавителей. Можно применять,например, алифатические, ароматические илигалогенированные углеводороды, как напри 20 мер бензол, толуол, ксилол, гексан, гептан,петролейный эфир, хлорбензол, метиленхлорид, этиленхлорид, хлороформ; простой эфири эфирообразные соединения, например дпалкиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран; ке 25 тоны, например, ацетон, метилэтилкетон; нптрилы, например ацетонитрил; Х,Х-диалкилированные амиды, например диметилформамид, далее диметилсульфоксид, а также смеси этих растворителей./=Сна 50 К,В качестве промежуточного продукта получают галогенированный ацетанилид, который после отгонки растворителя можно подвергать взаимодействию со спиртом формулы 11. Эта реакция ведется в присутствии акцептора галоидводорода, т. е. неорганического или органического основания, такого как гидроокиси или карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, триалкиламины, диалкиланилины, пиридин и пиридиновые основания, алкоголяты низших спиртов со щелочными металлами, Температуры реакции колеблются в пределах от - 20 до + 110 С, предпочтительно от +10 до 80 С,Полученные по предлагаемому способу соединения обладают гербицидным действием по отношению к просу, злакам и отдельным двудольным сорным растениям, не повреждая при этом культурные растения.Соединения применяются также для предотвращения зарастания железнодорожных насыпей, дорог, заводских территорий и т. д. Кроме того, они обладают свойствами, регулирующими рост растений, например замедляют рост злаков, повышают тем самым их кущение.Применяются они в основном до появления всходов, нормы расхода составляют 0,1 - 10 кг/га.П р и м е р 1. К 19,8 г хлорацетилхлорида в 20 мл абсолютного диэтилового эфира добавляют при перемешивании в течение 1 ч при 10 С27,8 г 2,6 - диэтилфенилазометина в 30 мл абсолютного диэтилового эфира, Температура смеси поднимается до 30 С, Смесь продолжают перемешивать 1 ч при комнатной температуре, удаляют растворитель и добавляют 34 г 1-циклопропилэтанола.Реакционную смесь нагревают до 60 С и при этой температуре добавляют по каплям 19,4 г триэтиламина в 20 мл абсолютного бензола. Образующуюся суспензию перемешивают еще 15 мин. После охлаждения к смеси добавляют 200 мл .воды и 200 мл диэтилового эфира. Органическую фазу промывают еще раз водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получают 2,6-диэтил - И - (1- циклопропилэтоксиметил) хлорацетанилид в виде желтого масла с выходом 88,3%. Продукт очищают над нейтральной окисью алюминия(1-й степени активности), в качестве растворителя применяется бензол, про 1,5520.Найдено, %: С 66,92; Н 8,16; С 1 10,34;21 11 4,29,Вычислено, %: С 66,75; Н 8,09; С 1 10,94;И 4,32.Аналогично примеру 1 получают соединения общей формулы 1, приведенные в таблице.25 Формула изобретения Способ получения замещенных ацетанили 3 дов общей формулы 1 где Кь К - водород или алкил С - С 4,Кз - водород-, метил,40 К 4 - циклоалкил С, - С 5,Х - хлор или бром,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что галоидангидридгалогенуксусной кислоты подвергают взаимодействию с фенилазометином общей форму 45 лы 11 где К и К, имеют вышеуказанные значения,в среде органического растворителя при тем 55 пературе от - 20 до +110 С, и полученныйпромежуточный продукт обрабатывают безводным спиртом общей формулы 111К 3 СН - ОН,60К 41 где Кь К 4 имеют вышеуказанные значения,при температуре от - 20 до +110 С в присутствии основания с последующим выделением 65 целевого продукта известными приемами.