Способ получения фталанов

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕИДЬСТВУ(11) 529165 Союз Советскии Социалистических Республик(22) Заявлено 21.03.7 11526 м заявкиприсоединен Гасудврственныи комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата ликования описания 14.04.77. Акопян, Д. И. Гезалян и С. Г. Мацоян 1) Заявител Институт органической химии АН Армянской ССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛАНОВ 1Предлагается усовершенствованный способ пония фталанов общей формулы ым аммонием, в качестве катали. например хлориатора при 40 -ОоС.щ способ заключается вэфир винилэтинилкарбино Предлагаемпропаргиловый 5 формулы м, что Нг О где В, В 1 и В - атом в Эти соединения яв или низшии алк ляются промежуточнымиского синтеза,ения фталанов циклизаров винилэтинилкарбино -0 Нт указ где В, В, и В 2 подвергают ци присутствии компл мер триэтаноламин мер хлористым а при 40 - 60 С. Пр меди используют о нные значени ею еля изации в среде раств еде органического раство м,наприя, напри. кса соли амин а 11. арактерны высокая точно высокий вых- 65%) и большая 6 - 30 час), является упрощени ение выхода целево ом, или с солью аммони темпе ализатора тве соли стве к ммонием, в к имущественн овк родо едь или уксусно хлорис техно 2го проствии каталитической системы, состо В прис однохлористои меди, ьбольшого индукционного типами на ла после ящеи из Эта цель достигается тем, что процесс проводятв присутствии комплекса соли меди с амином,астворе ериода нается зации пропаргил например триэтаноламином, или с солью аммония,продуктами для органич Известен способ получ цией пропаргиловых эфи лов при нагревании в ср рителя, например ксилол Для этого способа х ратура процесса, недоста вых продуктов ( 60 жительность реакции (1 Целью изобретения логии процесса и увелич(51) М, Кл,"- С 07 О 307/87 кзотермическии процесс ци ых эфиров винилацетичено.вых спиртов, который протекает с самоускорением и становится трудноконтролируемым. При постепенном добавлении пропаргилового эфира к предварительно нагретой до 40 - 50 С каталитической системе можно избежать индукционного периода и 5 В качестве амина используют триэтиламин, диэтиламин, пиперидин, морфолин. Каталитическую циклизацию с таким же успехом можно осуществить также в водной среде с 5использованием в качестве катализатора однохлористой меди в сочетании с хлористым аммонием,Следует подчеркнуть, что осуществление внутримолекулярной циклизации пропаргиловых эфиров винилацетиленовых спиртов в условиях гомогенного катализа позволяет получать целевые продукты - фталаны - с лучшими выходами при гораздо более низкой температуре ( 40 - 60 С вместо 130 - 160 С) и с меньшей затратой времени (1 - 2 час вместо 15 час), чем при термическом методе.По физико - химическим константам фталаны, полученные каталитическим и термическим способами, идентичны,П р и м е р 1. 1,1 - Диметилфталан.К предварительно нагретому до 55 С раствору 0,8 г однохлористой меди в смеси с 30 мл триэтиламина и 20 мл бензола добавляют раствор 15 г пропаргилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола в 20 мл бензола так, чтобы температура не поднималась выше 60 - 65 С. Реакционную смесь отфильтровывают и подвергают фракционной пере 20 онке.Вых,кип.7 од 1,1 - диметилфталана 10,2 г 6 - 77 С/14 мм рт.ст,; г 1 1,5 П р и м е р 2. 1,1 - Диметилфталан. Каталитическую циклизацию 14,8 г ого эфира диметилвинилэтинилкарби дят аналогично примеру 1, однако в,1 - диметилфталана, т.кип, 76 оС/14 1,5105, 68,0 О. пропаргило 45 ола провоприсутствии 9 г (60,1%) мм рт.ст.; При м е р - Диме тилфталан.двари о нагретой до 50 С катеме, состоящей из раствора 15,мония и 5,0 г однохлористой медивляют раствор 14,8 г пропаргилетилвинилэтинилкарбинола в 20кой скоростью, чтобы темперась выше 60 С. Продукт экстрсушат сернокислым магнием. П 3. 1,1тельн талити пре ческои сис ристого ам г хл оды, доба фира дим вого эта.а не ла с т поднимал лучают иром при этом процесс становится контролируемым до полного завершения реакцииВремя добавления пропаргилового эфира лимитируется только скоростью отвода тепла, выделяемого в процессе циклизации с ароматизацией.10Формула изобретения1, Способ получения фталанов обшей формулы 1где В, В,. и В - атом водциклизацией пропаргиловогобинола общей формулыНС=С -да или низшии алкил ира винилэтинилкарС- С=-С - СН где В, В, и В - имеют указан при нагревании в среде раство щ и й с я тем, что, с целью упрош повышения выхода целевого про ия,личаю е значе геля, о ения п цесса ицесс прос амином.ммония, катализадукта, пр ли меди ят в присут имер с три твии комплексатаноламином, илстым аммонием,с солью качеств например хлорора при 40 -2. Способв качестве со оп,1,отличаи меди использу тем, что ористую ийс т одн медь или уксуснокислую мед 3. Способ по п.1, о т л и в качестве растворителя ися тем, что нзол или аю ользуют воду,Источники инфор при экспертизе: 1. Авторское свид кл. С 07 с 1 5/38, 28.02.7инятые во внимани 0086,етельство СССР У3 (прототип),11,0 г (выход 74,3%) 1,1 - диметилфталана, т.кип.75 - 77 С/14 мм рт.ст.П р и м е р 4. 1 - Метилфталан.Аналогично примеру 1 из 13,6 г пропаргилового эфира метилвинилэтинилкарбинола получают 8,52 г (62,51 ф) 1 - метилфталана, т.кип. 75 С/12 мм рт.ст.;1 5140П р и м е р 5. Фталан.Аналогично примеру 1 из 12 г пропаргилового эфира винилэтинилкарбинола получают 7,8 г (65%) фталана, т.кип. 45 - 46"С/2 мм рт.ст.; 1 э1,5100,РП р и м е р 6. 1,1,3 - Триметилфталан.Каталитическую циклизацию 16,2 г пропаргилового эфира диметилизопропенилэтинилкарбинола осуществляют, как описано в примере 1. Получают 12,4 г (76,5%) 1,1,3 - триметилфталана, т,кип. 57 С/ /1 мм рт.ст,; П 1,5110.эП р и м е р 7. 1,1,3 - Триметилфталан.Из 16,2 г пропаргилового эфира диметилпропенилэтинилкарбинола аналогично примеру 3 получают 15 г (92,6%) 1,1,3 - триметилфталана, т,кип.57 С/1 ммрт.ст.; и 1,5112.