Диалкиловые эфиры 3, 4-эпокси-3метилбутанфосфоновой кислоты в качестве пластификаторов эмульсионных слоев

-Нтф"л "вф на те,вЧ Ь 1 ив оп и " -а Союз Советскик Социалистическик Республик(51)М. Кл. С 07 Р 9/40 С 08 К 5/53 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(71) Заявитель Ленинградский институт киноинженеров(54) ДИАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ 3,4-ЭПОКСИ-З-МЕТИЛБУТАНФОСФОНОВОЙКИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ Изобретение относится к областихимии фосфорорганических соединенийс С-Р-связью, а именно к новым диалкиловым эфирам 3,4-эпокси-З-метилбутанфосфоновой кислоты общей формулыСН 3.н, - С - СН, - СНт - РОВ) тО"Огде В - метил, Н:пропил, или Н бутил, которые могут быть использованыкак пластификаторы эмульсионныхслоев,Известно применение в качествепластификаторов и стабилизаторовразличных полимеров эпоксипроизводных Фосфора 1, Однако их использованиее в качестве пластификаторовэмульсионных желатиновых слоев ранеев литературе известно не было,В настоящее время пластификацияэйульсионных слоев является одной изактуальных проблем улучшения физикомеханических свойств эмульсионныхсветочувствительных слоев, Единственным практически используемымклассом пластификаторов для желатиновых эмульсионных слоев являетсяполиолы и их неполные эфиры 2.ОСновным недостатком этого класса пластификаторов является их растворимость в воде, что приводит квыливанию их в процессе дальнейшейобработки,5 В качестве новых пластификаторовжелатины предложено также использовать продукты взаимодействия диэтаноламина и ангидридов алкенилянтарных кислот -диэтаноламида алкенил-10 янтарных кислот с алкенильной цепьюСВ - С,8 2. Смесь этих соединенийприменяют в виде 20-ного водногораствора,Однако, используемые в настоящее15 время в химико-фотографической промышленности пластификаторы легко вымываются при фотографической обработкесветочувствительных материалов ипри этом эффект пластификации пол 20 ностью или частично утрачивается,Целью изобретения является расши"рение ассортимента пластификаторови предотвращение их вымываемости приФотографической обработке.25 Поставленная цель достигается новыми диалкиловыми эфирами 3,4-эпокси 3-метилбутанфосфоновой кислоты формулы 1, Эти соединения являются эффективными пластификаторами желатины30 и в процессе фотографической обработ"771110 Относительноеудлинение, Ъ Прочность разрывная, кгррмм о фотооб работПластификатор после Фотооб- работки до Фотообработки послеФото- обработки 11 р 56 Диметиловый эфир 3, 4-эпокси-ме- тилбутанфосфоно 4 ВОЙ КИСЛОТЫ 4,20 11 р 90 Дипропиловый эфир 3, 4-эпокси-метил бутанфосфоновой кислоты 2,99 КИ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ ОНИ НЕ ВЫМЫваются в результате наличия химической связи между желатиной и пластификатором, Эта связь осушествляетсяза счет эпоксидной группы, котораялегко вступает в химическое взаимодействие с желатиной, Описываемыесоединения формулы 1 являются новымии представляют собой ранее неизвестные невымываемые низкомолекулярныепластификаторы желатины и фотографических галогенсодержаших желатиноВЫХ ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ,Диалкиловые эфиры 3,4-эпоксиметилбутанфосфоновой кислоты получают взаимодействием окиси изопренас диалкилфосфитом при облучении реакционной смеси ртутно-кварцевойлампой ПРК(1 щ ,=барИррол. 375 Вт) при комйатной температуре. Контроль за реакцией осушествляют рефрактометрически Практическиреакция заканчивается за 100 ч, Поокончании реакции продукты подвергаютвакуумной разгонке,П р и м е р . 4,2 г(0,05 г-моля)окиси изопрена смешивают с 5,6 г(0,05 г-моля) диметилфосфита и помещают в кварцевую пробирку, Растворпродувают аргоном для удаления кислорода воздуха, затем реакционныйсосуд герметизируют и подвергаютоблучению ртутно-кварцевой лампойПРК(Ч- -220 В, 1 ррра.крр.рск = 6 ЛрИ,= 375 Вт) при комнатной температуре,Контроль за ходом реакции осуществляется рефрактометрически,Практически реакция заканчиваетсяза 100 ч, По окончании реакциипродукт подвергают вакуумной разгонке. Фракцию собирают при 39 дС(13 мм рт,ст Получают 3,88 г (2 ОЪ)диметилового эфира 3,4-эпокси-метилбутанфосфоновой кислоты, О 1,4221,Найдено, Ъ; Р 15,62," 15 р 70 рС 43,19; 43,21; Н 7,78; 7,65,СН,у О Р, мол,вес 194,Вычислено, Ъ: Р 15 р 88 С 43 р 29Н 7,73. Дипропиловый эфир 3,4-эпоксиметилбутанфосфоновой кислоты получают аналогично из окиси изопрена идипропилфосфита с т.кип, 640 Срр 5 ммрт,ст,рь 1,4216,Найдено, Ъ: Р 12,09; 12,15;С 52,75; 52,69; Н 9,25,"9,17,С 11 Н 04 Р, мол вес 250Вычислено, Ъ; Р 1234; С 52,80;Н 9,20,Дибутиловый эфир 3,4-эпоксиметилбутанфосфоновой кислоты получен аналогичнО из Окиси изопоена идибутипфосфита с т,кип, 82 Срр 15 ммрт, ст. и 1, 4295Найдено, Ъл Р 10,86; 10,9 8;15 С 56 05; 56,13; Н 9 р 78; 9,63,Мол. вес. 278.Вычислено, Ъ: Р 11,15; С 56,11;Н 9,71.Выло исследовано влияние синтеЯ зированных диалкиловых эфиров 3,4 эпокси-метилбутанфосфоновой кислоты на Физико-механические свойстваэмульсионных желатиновых слоев,Оценка Физико-механических свойствжелатиновых слоев производиласьпосредством реологических и термомеханических испытаний,Результаты реологических испытаний приведены в таблице. Как видно из данных таблицы, образцы, пластифицированные диметиловым, дипропиловым и дибутиловым эфирами 3,4-эпокси-метилбутанфосфоновой кислоты, обладают большей разрывной прочностью и большим относительным удлинением, чем контрольные образцы,Сравнение данных таблицы показывают, что при использовании диалки О ловых эфиров 3,4-эпокси-метилбутанфосфоновой кислоты эффект пластификации сохраняется и после фотографической обработки, в то времякак известные гидрофильные соедине ния после фотографической обработкивымываются и при этом эффект пластиФикации снимается.771110 Продолжение таблицы сительноенение, Ъ Пластификат отообраотк утиловый эфир 10,5-этилгексенил арной кислоты ез пластифика,99оров тения ,4-эпоксиислоты общ точники информации,во внимание при эксперторское свидетельство ССкл. С 07 Г 9/40, р нятые 1. Ав 7376 3 О ных ше 83.. телВ,или Составитель Л. Каруниньянова Техред А. Щепанская Редактор РректорН. Бабине е одп та СС тий наб.,5 лиал ППППатент , г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобреДиалкиловые эфиры 3метилбутанфосфоновой кформулыСнСНи - С Сйф - Сну - Р(ОК)ь вО,где К метил, н:проп , илитил, в качестве пласт фикатоэмульсионных слоев,аказ 7394/34 Тираж 495 ВНИИПИ Государственного комит по делам изобретений и откр 113035, Москва, Ж, Раушская