Способ получения линейных полиуретанмочевин

ополнительное к авт. с у 2) Заявлено 08,05,74(21) 2022047/05 К 08 Ст 18/8 кисударстаенный камитеоаета Министроа СССРпо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 06,12.76 ф. Лебед ец и В,. Ма(72) Лвторы изобретени Институт химии высокомолекулярных соединенийЛН Украинской ССР(1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕ Х ПОЛИУРЕТАНМОЧЕВ 1 зобретениия линейны я астворитепей.для получече Известен спос мочевин путем и диизоцианатов ия и, растворирименяемых сти, таких пацетат и в удпинителя цепи как циклогекса этиловый спирт рекомендуется испопьзнитепей форпопимерове производные диамино вать ач апкипированнщей формулы(исса я ся сл ксан 400-6000 (просс диизоцианатами где Х - алифатичкий бивапентный р"1 Х "з, тчп - 1-2,чес с молекулярным весом и сложные попиэфиры) (алифатическими, цикл еский ипи циклоап адикап;- Н, апкил, ари 1-2 й+в -алифатическими, ароношении МСО;ОН = 2-8, 6 1 ре в апротонворимь;ооамн ины получаютв которых рас ы, с катализа ьзуют тели исполическимидразиномениях циан а- ди же в соч и к тическим гидразин ванного ски етаплорганичесоединения, снтности) либо0 С,и пи метапез них о азо у атомов етственн реакцие динени форп температур с присоединением за(43) Опубликовано 15 относится к области полуполиуретанмочевин. об получения полиуретан взаимодействия попиэфир с последующим введение аминного типа,Получаемые полимеры растворимы тольо в растворителях с высокой полярностью диметилформамид, диметилсупьфоксид) .Недостатком известного способа являет агаемые удлини етании с алифа и диаминами, г ми при соотно незамешенног 5:1 - 1;5, соо лимеры получаюнеобходимость применения дноудаляемых из изделий р По предпагаемому способу линейных попиуретанмочеви х в растворителях, шнроко и лакокрасочной промышленнонон, ацетон, эти матическими ) при соот1,2;1-2:1.Попиуретанмочевных растворителях,получаемые полимер3Предлагаемый способ позволяет применять доступные, дешевые и мапотоксичныерастворители для синтеза полимеров и дальнейшей их переработки в виде растворов.Получаемые таким образом попиуретанмочевины могут быть использованы дпя иэготовпения высокопрочных эластичных волокон пленочных материалов,П р и м е р 1, К 98,6 г (0.1 моля)полиокситетраметипенгпикопя (моп.вес. 986), 1 Опредварительно высушенного при 100 С/о/ 1 мм рт.ств течение 2 ч добавляют приперемешивании 34,86 г (0,2 мопя) 2,4 толуипендиизоцианата и выдерживают смесьо0,5 ч при 80 С, Получают форпопимер с бсодержанием групп ИСО= 6,26% (,ФП 1).26,8 г (0,02 моли) ФП 1 растворяют в150 ип цикпогексанона и при перемешиваниии охлаждении холодной водой добавляют3,32 г (0,02 моля) й,й- бис(ф -цианэтип) 20этилендиамина(1) (и 2 о 1,4780) в течениеЭ5-10 мин, Реакционную смесь оставпяютпри комнатной температуре на 2 сут, изатем стабилизируют диэтиламином.Из раствора полимера в цикпогексаноне Иполучают пленку поливом на стекляннуюподложку, Характеристическая вязкость полимера, определенная в диметипформамиде() = 0,77, предел прочности при растяжении д = 300-350 кг/см относитепь2ное удлинение при разрыве= 500-600 %,Полимер растворим в цикпогексаноне ацетоне, метиленхлориде этанопе, смеси циклогексанона с этилацетатом и бутилацетатом (полимеры описанные далее в при- фмерах 2,3,4,6 также растворимы в этихрастворителях).П р и м е р 2, По аналогии с примером 1 из попиоксипропипенгпикопя (моп.вес. 1027) и топуипендиизоцианата (соот Оношение в смеси изомеров 2,4 и 2,6 равно65:35) при мопярном соотношении компонентов 1:2, получен форполимер с содержаниемгрупп МСО = 6,13 % (ФП 2).Из ФП (2) и (1) получен полимер с ф- 067, б = 350-400 кг/см= 6007 00%.П р и м е р 3, По методике, описаннойв примере 1 иэ 26,8 г (0,02 мопя) ФП 1и 2,26 г (0,02 моля) й-ф- цианатил) эти Опендиамина(П) (и, 1,4710) в 150 млциклогексанона получен полимер с= 0,66,б = 250-300 кг/см,=600-650 %.П р и м е р 4. По аналогии с примером1 из ФП 2 и соединения (Ц) получен полимер с =0,99, б =200-250 кг/смС =500-600%.П р и м е р 5. 26,8 г (0,02 моля)ФП 1 и 1,74 г (0,01 мопя) 2,4-топуипен 4дииэоцианата растворяют в 150 мп циклогексанона, затем при перемешивании и охпаждении добавпяют 2,26 г (0,02 моля) соединения(11) перемешивают в течение 30 мин и добавляют 1,98 г (0,01 моля) 4,4-диаминодифенипметана. Через 2 сут раствор стабилизируют диэтиламином. Попучен полимер: = 0,69 б =400-50 кг/см, Е =500- 600 %. Полимер растворим в цикпогексаноне, в смеси (20;80) цикпогексанона и таких растворителей как ацетон, этипацетат, этаноп, дихлорэтан и хпористый метипен.П р и м е р 6. К 60,1 г (1 моль) этилендиамина при охлаждении водой со льдом и перемешивании прибавляют в течение 1 ч 53,06 г (1 моль) акрипонитрила. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 1 сут, Продукт реакции используют в качестве удпинитепя форпопимера без предварительной ректификации. ИЗ 2,26 г этого продукта и 26,8 г (0,02 мопя) ФП 1 по методике, описанной в примере 1, получен полимер с("1)= =0,77, д =180- 200 кг/см, Е = 900- 1 000%.формула изобретения1. Способ получения линейных полиуретанмочевин реакцией высокомолекулярных диолов и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что с целью повышения растворимости полимеров в органических растворителях, в качестве удлинителей цепи используют цианалкилированные производные алифатических диаминов формулыРЦССЯ й СВ) х32-Лх ЙН Х МН (СН ЙСК В СЧ)и щ5 2 1 293 У где Х апифатический ипи циклоапифатический бивапентный радикал;алкин арип ,о-2, щ-2; о+В - 2, - З,б2. Способ по и. 1, о т и и ч а юш и й с я тем, что в качестве удпинитепя цепи используют смеси цианапкипированных производных указанной формулы и соединений, выбранных из группы, состоящей из диамина, гидразина, карбодигидразина при соотношении 5: 1-1:5Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США Ио 3485800, кл. 260- 75, 23.1 2,69,2 Патент США Мо 3557044, кп, 2602 В, 19.01.713. Патент США Ио 3565849, кл. 260- 32 В, 23,11.71.