Способ получения -метилен-бисформамидов

(11)525667 росадабл(;ю; ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУрисоединением за сударстеенныи иоиитеавета Министров СССРпа делам нзоаретенийи открытий(53) УДК 547.29 .11 (088,8 45) Дата опубликования описания 25 2) Авторы изобретени ов, В, М овьев и А. И. Василье В. 1) Заявитель ОЛУЧЕНИЯ Й,М -МЕТИЛЕН-БИС-ФОРМАМ 4 СПОС Наиболее близким к п особу получеамидов муравьиредлагаемому спо 1,Й -метилен-бисым нагреванием со бу является получениермамида продолжительраформа с избытком фоставляет 32% 3.Все перечисленные спполучать метиленовыоноалкилформамидов,Цель изобретения амида, Выход особы не позволяе производные М -- увеличить выход и( получения М,И -мети- синтез не списанных роизводных Й -моноал ь технолог упростит лен-бисранее мет килформамДля д да ых м лено в. используют реакидов параформалья этого иж илирования формам ию егидо Прея тем аталилуола ч затора (можно ворител щейся вНСО 2-К- г,де раст- еляю-мва-й-ю Н Н+ СНг - во,до м уротропина40 С 2,СН- ал8 и С Изобретение относится к спния метиленовых производныхной кислоты общей формулыНСО НСО1-1 Ч -СН -й-К 5ггде- водород или С - С - алкил, которые могут быть использованы в качестве исходных и промежуточных веществ в органических синтезах, как органические раство О рители, а также могут применяться при обработке текстильных материалов для соста. вления моющих и отбеливающих композиций.Известно несколько способов получения й, й -метилен-бис -формамида, отличающих(ся характером исходных веществ и условиями проведения реакции,Так,при взаимодействии формамида и формалина в присутствииуксусногоангидрида получают И,Я -метилен-бис-формамид с выходом 21% ЩИзвестен также спетилен-бис-формам особ получения Й,М -ида 5-часовым нагрезбытке формамида 25м.длагаемый способ отличает кцию проводят в присутст - серной кислоты - в сретакже использовать и дру и) с азеотропной отгонкойрезультате реакции водья йСО Ню)ю-нт(3Технология способа проста, не требуетсясложная аппаратура и процесс проводитсяпри сравнительно низкой температуре,Реакция заканчивается через 1-2 часа.О степени ее завершенности судят по количеству выделившейся воды. Высокая скоростьреакции обусловлена смешением равновесияиз-за удаления выделяющейся при реакцииводы.Способ позволяет также синтезироватьс высокими выходами неизвестные ранееЯ,Я-метилен-бис-моноалкилформамиды,П р и м е р 1. М,й - метилен-бис-метилфа рмамид.А. В реакционный сосуд, снабженный ме Вханической мешалкой и обратным холодильником, соединенным с ловушкой Дина-Старка для азеотропной отгонки воды, помешают59 вес.ч. (1 моль) Й -метилформамида,200 об.ч, толуола, 15 вес. ч. (0,5 моля) 20параформа и прибавляют по каплям 5,4 вес.ч. концентрированной серной кислоты, Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят до прекращения отделения реакционной воды (9 вес.ч.) в течение 1 час.30 25мин - 2 час. Затем, серную кислоту нейтрализуют расчетным количеством соды, осадокотфильтровывают, растворитель отгоняют приуменьшенном. давлении, остаток перегоняюти получают 52 вес.ч. (80%) метилен-бис- З 0-метилформамида,Т.кип. 139-141 С (1 мм рт. ст.);т 11,4858, с 1 1,1379.Найдено,%: С 46,67; Н 7,70; М 21,68С НОМ 35Вйчислено,% С 46,16; Н 7,69; Й 21,54.ИК-спектр: МО - 1670 см,чсн 2890, 2940 см, Ус, - 1400,1465 см .Б. Реакцию проводят в среде дихлорэтана как описано в примере 1 А, с использованием такого же количества реагентови получают М,Н - метилен-бис-метилформамидс выходом 80%.П р и м е р 2, М,М - метилен-бис-бутил формамид,В реакцию вводят 101 вес,ч. (1 моль) М -бутилформамида, 200 об.ч. толуола, 15 вес.ч. (0,5 моля) параформа, 5,4 вес, ч. концентрированной серной кислоты, и проводят синтез как описано в примере 1 А, После перегонки получают 80,5 вес.ч. (75%) Я, М - метилен-бис-бутилформамида, Т.кип.172-174 С (2-3 мм рт.ст.); п ) 1,4718;О, 9956.Найдено,%: С 61,75; Н 10,50; Й 13,05.С 1 НО М 1Вычислено,%: С 61,60; Н 10,28 Й 13,08, ИК-спектр: Ч е и - 1670 см, Ч,42880, 2940, 2970 см, фсн - 14001465 см,1П р и м е р 3, К,М - метиленбис-формамид,В 1 зеакпию вводят 80 вес.ч. (2 моля)формамида, 200 об.ч, толуола, 30 вес.ч. (1,0моль) параформа, 2 вес.ч концентрированнойсерной кислоты и проводят синтез как описано в примере 1,После отгонки растворителя получают 92вес.ч. ( 90%) И М - метилен-бис-формамида.Т.пл, 142-143 С (из СН ОН).3П р и м е р 4. К,й-метилен-бис-октадецилформамид.В реакцию вводят 9,9 вес,ч. (0,033моль) Й - октадецилформамида в 50 об.ч.толуола, 0,5 вес.ч. (0,017 моль) параформа, 2 капли концентрированной серной кислоты. и проводят реакцию как описано в примере 1 А, После отгонки растворителя получают 9,5 вес.ч, (92,2%) продукта, Т.пл.,о46-48 С (ацетон).Найдено, %: С 77,65; Н 12,69; М 5,31.СН,ОВычислено,%: С 77,22; Н 12,87;М 5,28,Формула изоб ретения Способ получения М, Й - метилен-бис-формамидов общей формулыНсо НРОК- М -СН -И -3ьгде Я - водород или С - С - алхил вза 1 Вимодействрем параформа с формамидом принагревании с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения и уменьшения времени ведения процесса, используют формамид фсрмулы Я-НН-СНО,где Я имеет вышеуказанные значения, и процесс ведут вприсутствии серной кислоты в среде инертного органического растворителя при температузе кипения реакционной смеси с непрерывной отгонкой выделяющейся при ре -акции воды в виде азеотропа с растворителем,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1 баоег С.Ю,Вгоп 1 Я.Х.,РгерагаЫоп о 1ттте 1,йчсепо 1 ьаттс 1 деа.Ь.Ат.спети.босТ 1,2519 (191 ЛСеатточ 1 с Й,Ъо 1 апоч 1 с Х. Чапд еЕЧ.уЭ 1 е УагЫеВВоттх ЬчтптаеЮг 1 ьсЬег Э 1 атп 1 де Ве г Сплети без Вебггад, 18,579