Способ получения хинолиновой кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(45) Дата опубликовании описани Гооударотаеииый комитетйеата Мииистроа ССао дулам изооретеиии открытий тень 26 .11,10,76 53) УДК 547.831.7.Т. Капакуцкий, Н. Д, Русьянова, Н,пышева и М, А. К 72) Авторы иэобретення ос точный научно-исследовательс лехимический и т) Заяввтел ПОЛУЧЕНИЯ ХИНОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ елевого продукта с вырядка 90%) на 1 моль9 молей азотной кислоты,Недостатком этогоспособа являетсябольшой расход реагентов, а также вэрывЬ-;, опасйость процесса.1 2 ,По предлагаемому способу хино н илиего производные окисляюг одновременными совместным действием ьзойа н перекиси,водорода в количестве 3-4 молей на 1 мольокиспяемого соединения,Описываемый способ получения хинолиновой кислоты заключается в том, что хинолин ипи его производные окиспяюг одновременным и совместным действием озона лн Изобретение относится х усбверяеисттвсчь в том, что окиспяют хинопкн ихи его прованию способа получения хинопииовой кнс, ,изводные озоном в жидкой среде, содершалоты, которая используется в основном для щей минеральную. кислоту в количествеполучения никотиновой кислоты - важнейше моля на 1 моль хинолина до поглощенияго продукта химичесхой промышленности. б а б мопей озона на 1 мопь хинопина, сИзвестен способ получения хинодиновой поспедуюшимдоокиспеннем продуктов сзокислоты, заключающийся в том, что к окси- нолиза сильным окислнтельным агентомхинопину добавляют перекись водорода, азотной кислотой при температуре кипенияреакционную смесь нагревают до 40-42 оС раствора.и через нее пропускают смесь кйспорода и, т 0 Дпя получения цозона до поглощения 3 молей озона в те- соким выходом (почение 4 ч, после чегореакционную массу хинопина берут 31,онагревают еще 4 ч при 45-55 С. Выходхинолиновой кислоты составляет 68,7%,Испольэовать этот способ дпя окисления 15хинбйина и других его производных невозможно, поскольку хинолин будет разрушатьсяпо пиридиновому ядру и при окислении будут образовываться смолистые продукты,а не хинолиновая кислота. 20Кроме того; целевой продукт по этомуспособу получается с низким выходом 11,Йругим, наиболее близким к рассматри-ваемому способу является способ получения хинопиновой кислоты, заключающийся 25 .523и перекиси водорода в водной среде, содержащей минеральную кислоту в эквимолярном количестве по отношению к окисляемоьу веществу, причем перекись водорода берут в количестве 3-4 молей на 1 моль хинолинаили его производных.П р и м е р 1. К 10 г хинолина при-,ливают 6,5 мл 37 О/ ной соляной кислоты(или эквимолекулярное количество сернойили фосфорной кислоты), полученный хлорид (сульфат, ортофосфат) растворяют в80 мл 10%-ной водной перекиси водорода (мольное соотношение,хинолин; перекись водорода -1:3), и раствор озониру-"оют при температуре 20-40 С до поглощения 2,5 моля озона на 1 моль хинолина. Реакционный раствор охлаждают доо0 С, и выпавшую хинолиновую кислотуотфильтровывают и промывают 10 мл воды. Вес продукта 8,6 г, содержание основного вещества 99,2%. Из фильтратаупариванием дополнительно получают еще0,4 г хинолиновой кислоты. Суммарныйвыход кислоты 89%.П р и м е р 2. Условия опыта, какв примере 1, но мольное соотношение хинолин: перекись водорода - 1:1. Выход хинолиновой кислоты 40%,П р и м е р 3, Условия опыта, какв примере 1, но мольное соотношениехинолин: перекись водорода 1:4. Выходхинолиновой кислоты 88%.П р и м е р 4. Условия опыта, какв примере 1, но концентрация перекисиводорода составляет 30%, Выход хинолиновой кислоты 83%.П р и м е р 5. Условия опыта, какв примере 1, ио концентрация перекисиводорода составляет 3%. Выход хинолиновой кислоты 70%. 12/П р и м е р 6. К 10 г 8-оксихинодина приливают 3,7 мл серной кислоты иполученный сульфат растворяют в 80 мл10 Ъ-кой водной перекиси водорода и озонируют при комнатной температуре до поглощения 2,5-3 молей озона на 1 моль8-оксихинолина, Выпавшую хинолиновуюкислоту отфильтровывают, промываюто. 10 мл воды и высушивают при 80 С до р постоянного веса, Из фильтрата дополнительно получают 0,3-0,4 г кислоты. Суммарный вес хинолиновой кислоты 8,5 гсодержанне основного вещества 99,3%. Выход84%.бФормула изобретенияСпособ получения хинолиновой кислоты39 окислением хинолина или его производныхв водной среде, содержащей эквимолярноеколичество минеральной кислоты, действием двух окислителей, одним из которйхявляется озон, о т л и ч а ю щ и й с я3 тем, что, с целью упрощения процесса, вкачестве второго окислителяприменяютперекись водорода в количестве 3-4 молейна 1 моль хинолина или его производных,при атом озон и перекйсь водорода исполь 36 зуют совместно,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Чекмарева.И. Б., Жданович Е. С.ф 5 и др. Получение хинолиновой и никотиновой кислотЖурнал прикладной химии1965 г, 38, 707.2, Патент США2964529, кл. 260-;2955, опубликовано 13.12.1960 г. (цро 4 О тотип).Составитель Г. Жукова Редакт, д Л, Емельянова Техред А. Богдан Корректор Д, Мельниченко Заказ 4902/544 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4