Способ получения дельта5-3бета-окси-биснор-холеновой кислоты

104146 Класс 12 о, 11 СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ В, И. сЧаксимов, 3. А. Ярославцева, М. В. Федотова и О, Б. Огарева1955 г, за М 231 145 здравоохранения СССР 1 инистерство аявяено 25 онтяб Предметом изобретения является способ получения Ь"-33 -окси-биснорхоленовой кислоты из кислых продуктов окисления холестерина, освобожденных от 1"-3;. -окси-этиохоленовой кислоты.Применение способа позволяет увеличить выход целевого продукта. Это достигается тем, что эфиры монокарбоновых холеновых кислот, освобожденные от Л-окси-этиохоленовой кислоты, обрабатывают сначала едким кали, а затем окисью ба. рия в метаноле.П р и м е р, 100 а метиловых эфиров холеновых кислот, освобожденных от Ь"-33-окси-этиохоленовой кислоты, смешивают с 1100 лсл 10,б-ного раствора едкого кали в метаноле, смесь хорошо перемешивают, нагревасот до кипения и кипятят в течение 5 - 6 час, Раствор охлаждают до температурьс 13 - 15 и избыток едкого кали нейтрализуют добавлением примерно 300 сс,с мстанольного раствора серной кислоты до рН=7,1. Метанол отгоняют, неомыленный эфир экстрагируют бензолом,К калиевым солям холеновых кислот добавляют 210 сс.г 15%-ного водного раствора едкого кали, смесь хорошо перемешивают при температуре 30 - 35 в течение 3 час. и затем оставляют стоять 2,5 - 3 часа. Раствор отделяют декантацией от осадка нерастворимых солей. Осадок дважды промывают 140 яс.г 34-ного раствора едкого кали, отделяя раствор лекантацией, К осадку солей добавляют 112 зс.г метанола, хорошо перемешивают в течение 2,5 - 3 час. и оставляют на 12 час. при охлаждении от 0 до - 2.Метанольный раствор сифонируют, к солям добавляют 420 лсл метанола и кипятят в течение 2 час. Раствор солей фильтру.от от загрязнения и фильтрат концентрируют до половины первоначального объема; затем добавляют для полноты высаливания 21 а твердого едкого кали и смесь перемешивают ло полного растворения едкого кали. Раствор оставляют на 12 час. при темпсратуре от 0 до - -2. От осадка калиевых солей раствор сливают декантацией.К оставшемуся осадку прибавляют 300 яс,г волы и при хорошем персмешиванни выделяют свободные кислоты добавлением 15 - 20 л.г (до кислой реакпин на конго) соляной кислотой. Выделившийся осадок кислотЛЪ 1141 Н) Отв редактор И, Д. Тихомиров Стандартгиз 11 одп. и гпч. 19 Х 1.56 г. 05)там 0,125 и. л, Тпрагк 400. Цеиа 2 о иоп. типография изд-ва Ъ 1 оопопсва прада 11 отаповзкий пс р, 3. Зав 544 В фильтруют, промывак)т водой и сушат при 70 - 80= в вакуум-л шил)я 1 ом 1 К 11 фМ.Получают 15- 20 г холсновых кислот, что составляет 20,5 - 27% ри учете ооратного неомыленого эф- ра 27%), Температура лавлсиия 204 в 2, эквивалентный вес 380,15,1 а кислот растворяют ри нагреваии 1500 л,1 метанола, к охлажденному раствору добавляют 80 лтл 4-нормального раствора окиси бария в метаноле. Е.1 ер 1)створимые в метаноле соли бария отфильтровывают 1 отделяют римеро 1 )20% смеси холеновой и орхолсновой кислот).От раствор)1 мых в метаполе солей оарпя раствортель отгоняют в вакуу.;1 е, к остатку добавля)от 200,51.1 воды и одкислеием соляной кислотой до кислой реакш 1 а кого выделя 1 от Лз-окси-бисорхолсовую кислоту с езачительным количеством Ь"-3-окси-этиохолсовой 1 кислоты. Кислоты фильтруют, ромыв пот водой и сушат в вакуум-сушильном аппарате при темературс 100 в 1.Получают 12,3 а кислот с темсратурои плавлеппя 222 в 2. Зквивалетый вес 381. 12,3, кислот растворяют в 1300 л,1 метанола и кипятят и течес 20 мин. с 13 г активного тля, раствор фильтру)от;1 кон цстр пру ют примерно до 500 ли и оставляют кристаллизоваться до следукхцего дя. Осадок кислоты ф 11 льт ют, 1)ом 1.1 ва 1 от охла)кденным метанолом и сушат при температуре 1 ОО 105 в вакуумп 1- рате.Получают 3,1 г Лз-окси-бисорхаленовой кислоты, что составляет 4,42%, считая на исходные эфиры. Температура плавления 290 2(3 оС использованием маточииков ыход;з;".-окси-биснорхолеовой кислоты составляет 5,5%, считая па исходные эфиры.Прс;1)ет изоорстсни 51Способ получения Л"-33-оксиис 51 орхолеповой кислоты из кислых продуктов окисления холестерина, освобождеш 1 ых от Л) -оксиэтиохоле)ювой кислоты, о т л и ч а к)- щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого родукта, эфиры моокарбоовых холсновых кислот, освобождеые от Л"-33 -оксиэтиохолеповой кислоты, обрабатыва 1 от сначала едким кали, а затем окисью бария в метаоле.