Способ получения низших диалкиловых эфиров -нитроглутаровой кислоты

Союз Советских Социалистических Респнбпин(43) Опубликовано 25.04.76 Государственный номнтет Совета Мнннстров СССР оо делам нзобретенна и открытнй) У 45) Дата опубликования описания 29.09.77(71) Заявит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а - НИТРОГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫево повышение выхода еньшение количест а сточо в качестве основного водныи раствор стве органического йся с водой орграствоанический ористый тыр нзо ошении ни й и акрило Процесс в соо вои к сусно пр ен Пр и в гетерогеннои ведении реак ся днэфир а- органическом е. Смесь не отой и органи образующииостается вводном слсерной кисл нитроглутаровон кислоты слое, катализатор -йтралиэуют разбавленно ческий слой (без дополни вляют на фракиионировательнои промывки) напрние,Выход составляет 85- 9(Хо сса 3- енераци теоретического, час, исключаются растворителя из акже значителься низким выход Такой способ характеризуе целевых продуктов (55% от т на нитроуксусной эфир), а та отмывки продукта водой от ди к большому количеству сточнь родолжительность проце оретического, считаякже необходимостьюоксана, что приводитх вод. адин экстракции и рег очных вод, количество торых но сокрашаетс Изобретение касается усовершенствования спо. соба получения низших диалкиловых эфиров а-нитроглутаровой кислоты, которые находят применение для синтеза глутаминовой кислоты.Известен способ получения диэфиров а нитроглутаровой кислоты путем взаимодействия низших алкиловых эфиров нитроуксусной кислоты и низших алкиловых эфиров акриловой кислоты, которые берут с 50 о-ным избытком против стехиометрии, Процесс ведут в присутствии в качестве основного катализатора гндроокиси триметилбензиламмония в среде растворителя, например диоксана, при 50 - 70 С в течение 24 час с последующей нейтрализацией основного катализатора разбавленной соляной кислотой, экстракцией продуктов реакции не смешивающимся с водой растворителем, разделением образующихся слоев отмывкой органи. ческого слоя водой от диоксана и выделением целевого продукта дистилляцией,Цель изобретения -го продукта, а также умных вод и упрощение проЭто достигается темкатализатора используюкали или патра, а в качернтеля - не смешивают,ирастворитель, напримеруглерод, при молярномО киловых эфиров питроуклот 1,1-1,5:1 соответст60-80 С.Формула изобретения Составитель Т. Лавриненко Редактор Т. Загребельнал Техред 3. фанта ворректор А, ВласенкоЗаказ 1381/1332 Тираас 553 Подписное ЦНИИПИ Государсгвеиного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпва 113035, Москва, Ж - 35, Рауиккав наб., д. 4/5:51П р и м е р 1, К смеси 4,05 кг (ЗО,З иола) зтилового зфира иитроуксусной кислоты, 5 л чеТыреххлористого углерода и 0,5 л 30%-БОГО Водного раствора едкоо кали при зффектнвном переь 3 епщввиии приливаает В течение 15 ЗО мин при (20 - 25 С 2 кг (23,3 моля) метнтаткрилата,Нагрева ют содерж 3 иое аппарата до 60 - 65 С Б Вь 3 держиваБгт при этой температуре в течение 3 - 5 час, О конце реакции судят ПО содержанюО В Органическом слОе Беирореаг 33 ровавнтего ь 3 етиВ 3 крилата 3 которое Бе должно Бревып 3 ать 1% (хроматог 1 афическнй а 33 ализ).ЙОСЛЕ ОХЛЗЖДЕЗНЗЯ РЕВКЦИОБНУЧВ СМЕСЬ НЕЙТРВ лизуют 3 - 5%.ным водным раствором аер 3 БВ 3 кна лоты, Отделявтт Органичесинт слой От вод 3 ОГО; отгоняют четыреххлористь 3 й углерод при Остаточ" ном давлейии 100-2 ОО мм рт.ст а Остаток ( 55 кг) подверга 3 а фракционной разгонке нри остаточном диленин 3-5 мм рт.ст, При 80-135 С собираагт первую фракщпо (1,2 КГ), содержащу 3 в ".ЗО% нитроуксусного зфира и "1% Дизфира а" 3 ат. роглутаровой кислоты, а при 135-145 С - вторую фракцнго ("щит 4 кг) содержаню еь 4% целенго продукта. Выход лизфира а-Битроглущевой кио йоты 4,35 кг (85% от теоретнжского).П р.и м е р 2. К смеси 17,3 г (0,13 моли) зтилового зфира нлтроуксусиой кнслоты, 2 РМЛ четыраххлористого углерода й 5 ьш 26%.ного вод. ного раствора едкого патра Бриа 3 вавт, нри перамепнвантп 3 8,6 г (0,1 моля) . Метилакрн 31 ата, Багре ваигт содержимое колбы до 60-70 С и Выдерэива. ют при зтой температуре в тече 3 пге 3-5 час, после чего охлажда 3 ОТ, нейтрализуют реакционную смесь Водиьгм раствором ссрной нли солянои кис 33 оты отделяют органический слой от водного н Выделяигг 1315дизфир й- нитроглутаровой кислоты аналопрв 3 опримеру 1 с выходом 87;о от теоретнчес 3 сого,Бз приведенных примеров видно, что пи такомкомплексе технологических условий (катализатор,малярное отношение исходных компонентов, а также Бспользуемь 3 й растворитель) выход целевогопродукта составляет 85 - 87% от теоретического вместо 55%, одновременно упрощается технологическийпроцесс и снижается количество сточнь 3 х вод на 110 тонну продукта с 15 до 1,5 мз,1 ОСпособ получения низл 3 их диалкиловых зфирове нитроглутаровой кислоты путем взаимодействия ннзавех алкиловых зфнров нитроуксусной кислоты н июнптх алкиловых зфиров акрнловой кислоты нри нагреваини в присутствии основного катализа.то 1 И 3 в среде органического растворителя с БО.сладувииии Вь 3 делением целевогопродукта,р т л и ч а 3 втцн йс и тем, что, с целью упрощения 33 родеааа,:.33 овьввтвгиа Выхода целевого 33 родутста, В качестве Основного катащ 3 затора использу 3 ОТ 19-46%-ньгй Водиь 3 н раствор гидроокиси калия или натрия В качестве Органического растворителя - ие смеши.ватещийся с водой. орга 3 и 3 ческнй растворнтель, например чвтыреххлористый уг 31 ерод, бензо.3, и нрозо цесс ведут 33 ри Млечном со 33 тноптаи 3 Н 3 шзгиегоалкилового эфира Бнтуоуксуаной кислоты и 3 нщиа.го алкилового зфира акрилоВой 3 рислоть 3 1,1-1,5:1 ссдхветстваиио.2. Способ но п. 1, о т л н ч а щ н й с я тем, чтопроцесс Ведут при 60-80 С.