Способ получения 4-окси-2, 3, 5, 6, 2″, 4″, 5″, 6″-нонафтор-и 4, 4″-диокси-2, 3, 5, 6, 2″, 3″, 5″, 6″, октафтордиенилметана

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1115 О 5622 Ф(22) Заявл присоединением заявки-осударственный комитет Совета Министров СССР(72) Авторы Борисова, Е. И. Прахт иий государственный укий институт органичского отделения АН удник, Т. ВКраснояри НовосибиСиб теингард изооретени(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-0 КС И,5,6,2,3,4,5,6- Н О Н АФ ТОи 4,4-ДИОКСИ,3,5,6,2,3,5,6- ОКТАФТОРДИФЕНИЛМЕТАНА 1. 49,4. стандарт нием инниии стандарт7,6; - 19,8 с со: 1: 2: 2. Изобретение относится к новому способу получения новых полифторированных производных дифенилметана, содержащих оксигруппы, которые могут быть использованы в синтезе стойких к действию тепла, радиации и термоокисления пластических материалов, эластомеров, смазок, красителей, лекарственных препаратов.Предлагаемый способ получения 4-окси, 3,5,6,2,3,4,5,6-нонафтор- и 4,4-диокси,3,5, 6,2,3,5,6-октафтордифенилметана заключается в том, что избыпком едкой щелочи в среде органического растворителя обрабатывают 2,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декафтордифенилметан пр 1 и температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевых продуктсв известными приемами.Для увеличения выхода 4-окси,3,5,6,2,3, 4,5,6-нонафтордифенилметана в качестве органического растворителя берут обычно водный раствор третчбутанола и процесс ведут при трехкратном избытке щелочи,Чтобы увеличить выход 4,4-диокси,3,5,6, 2,3,5,6-октафтордифенилметана, в качестве растворителя предпочтительно используют безводный трет-оутанол и процесс ведут при шести-, восьмикратном избытке щелочи.предлагаемый способ получения целевых продуктов отличается простотой, доступностью исходного сырья и высокими выходами. П р и м е р 1. Смесь 1,0 г (2,9 ммоль)2,3,4,5,6,2,3,4,5,6 - декафтордифенилметана, 0,49 г (8,8 ммоль) едкого кали,и 12,5 мл 95%- ного водного трет-бутанола кипятят 14 час с обратным холодильником, прибавляют 25 мл воды и отгоняют водный трет-бутанол (до 100 С). Водный раствор экстрагируют один раз эфиром, отбрасывают эфирный раствор, подкисляют щелочной раствор соляной кис лотой и экстрагируют 3 х 30 лсл эфира. Экстракт сушат сульфатом магния, отгоняют эфир, 0,9 г,светло-коричневого осадка экстрагируют Зх 20 мл,тоипящего петролейного эфира (т. кип. 70 - 100 С) и получают 0,74 г (75% ) 4 - окси,3,5,6,2,3,4,5,6 - нонафтордифенилметана, т. пл. 83 - 85 С (петролейный эфир), т. кип, 70 - 100 С, с акт 1 ивированным углем с последующим высушиванием над пятиокисью фосфора.Найдено, %: С 44,82; 44,95; Н 0,93; 1,08;1," 49,01; 49,26.С 13 НЗР 90.Вычислено, %: С 45,10; Н 0,90;505622 Формула изобретения Составитель Л. Крючкова Редактор Т, Шарганова Техред А. Камышникова Корректор И. СимкинаЗаказ 565/855 Изд Лз 268 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент ИК-спектр, с,и-; 1505 - 1530 и 1660 (полифторированное ароматическое кольцо); 2935 и 2965 (С - Н) и 3575 (ОН).П р и м е р 2. К раствору 3,0 г (8,7 ммоль) 2,3 А 5,6,2,3,4,5,б-декафтордифенилметана в 40 ил трет-бутанола прибавляют 3,2 г (60 л.ноль) едкого кали, иипятят 16 - 18 час и обрабатывают, как в примере 1, исключая экстракцию твердого остатка, полученного после отгонкп эфира, петролейным эфиром. Получают 2,6 г (87%) 4,4-диокси,3,5,6,2,3, 5,6-октафтордифенилметана, т. пл. 174 - 176 С (бензол с активированным углем),Найдено, %: С 45,24; 45,40; Н 1,10; 1,16; Г 44,10; 44,21; мол. вес. 338; 340.С зН 4 еОз.Вычислено, Юо, С 45,35; Н 1,16; Е 44,19, мол. вес, 344.Спектр ЯЛР Н(внешний стандарт ТМС), м.д.: - 3,64 и - 6,35 с соотношением интенсивностей 1:1.Спектр Я 1 Р Е 1 з (внутренний стандарт СзЕз), м. д,: - 0,6 и - 18,0 с соотношением интенсивностей 1: 1.ИК-спектр, сл в . 1505 и 1670 (полифторированное ароматическое кольцо); 3580 сл (ОН). П р.и м ер 3. К раствору 1,0 г 2,3,4,5,6,2, 3,4,5,6-дека фтордифенилметана в 10 ил диоксана прибавляют 1,3 г едкого кали, кипятят 18 час и обрабатывают аналогично примеру 1. Твердьй осадок, полученный после отгонки эфира, экстрагируют кипящим петролсйным эфиром, выделяют 0,3 г кристаллов, содержащих в основном 4-оксинонафтордифенилметан, остаток экстр агируют кипящим 5 бензолом и получают 0,4 г кристаллов, содерн;ащих преимущественно 4,4-диоксиоктафтордифенилметан (по данным тонкослойной хроматографии на кислой окиси алюминия, рН 3 - 3,5, при элюировании хлороформом).10 1. Способ получения 4-окси,3,5,6,2,3,4,5,б-нонафтор- и 4,4-диокси,3,5,6,2,3,5,6- 15 октафтордифенилметана, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что,3,4,5,6,2,3,4,5,6-декафтордифенилметан подвергают взаимодействию с избытком едкой щелочи в среде органического растворителя при температуре кипения реакци онной массы с последующим выделением целевы продуктов известнымн приемами.2. Способ по и. 1, о тл ич а ю щий сятем, что, с целью увеличения выхода 4-окси,3,5,6,2,3,4,5,6-нонафтордифеннлметана, в 25 качестве органического растворителя берутводный раствор трет-бутанола и процесс ведут при трехкратном избытке щелочи,3. Способ по и. 1, отличающийсятем, что, с целью увеличения выхода 4,4-ди окси,3,5,6,2,3,5,6- октафтордифенилметана,в качестве органического растворителя берут безводный трет-бутанол и процесс ведут при шести-, восьмикратном избытке щелочи