Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5-этил-бензойной кислоты в качестве стабилизаторов полипропилена

(19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ тРЕт. - СНа где Х - кислород или сера,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИИ И ОТНРЦТ 1 Фи Новосибирский государственный университет им. Ленинского комсомолаФ 11 испольоров для я поли ксибенерев-С 4 Н окси-трет-бутил т.пл. 79-80 С.Найдено, Х: С 748 6;02; М 484 (масски) .,этил бенэоат С 4 НЗ 0625 ИО 27; Н 9,20;спектроскопиче0,5 Н 9 15 4,40 е стаензойли вытью,50еостепенно кси-трет- кислоты к 3-меркаптофенолу с м при 80 С.о Новые добавляя бутилэфиры получают хлорангидрид 2- тиленбензойной пропил) или 4- ;6-ди-трет-бутил м перемешивани-(3-оксипропил) - оследующи 1 1139Изобретение относится к новым химическим соединениям класса сложныхэфиров, конкретно к эфирам 2-окси3"трет"бутилбензойной кислоты общей формулы е Х - кислород или сера, Эти соединения могут быт наны в качестве стабилиза лиолефиновр в частности д опилейа,Известен сложный эфир 4- ойной кислоты формулы который проявляет свойства стабилизатора Ллв полимерных материалов 1 .Однако из-за невысокой стабилизирующей активности этот продукт не находит практического применения.В качестве стабилизатора полипро 4 пилена используют другое производное фенола - 4-метил,6-ди-трет-бутилфенол (ионол),обладающий высоким . защитным действием.Однако большая летучесть этогоо стабилизатора (потери массы при 150 С за 1 ч около 603) затрудняет его использование при современных высокотемпературных режимах переработки полиолефинов.Цель изобретения - выявлени билиэаторов из класса эфиров б ной кислоты, которые бы облада сокой стабилизирующей активнос но были бы нелетучи.Поставленная цель достигается новыми эфирами 2-окси-трет-бутилэтилбензойной кислоты формулы (1), которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полипропил 723 1 Выход целевых продуктов 75-807 от теоретического, Потери массы при 1500 С за 1 ч не превышают 5 Х.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, загружают 28 г (О, 1 моль) 4-(3-меркаптопропил)-2,6"ди-трет-бутилфенола, постепенно прибавляют 24 г (0,1 моль) хлорангидрида 2-окси-, 3-трет-бутил-этилбензойной кислоты и нагревают при 80 С в течениеО8-10 ч, Полученный сиропообразный продукт растворяют в диэтиловом эфире, промывают водой до нейтральной реакции, сушат М 8804. После удаления растворителя выделяют 46 г твердого продукта, который отмывают этиловым спиртом и затем кристаллизуют из него же. Получают 37 г (773) 3-(4-окси.3,5-ди-трет-бутилфенил)тиопропилВычислено, . 7 33 р Н 8 6,60.ИК-спектр (1 Х р-р в СС 11), см : 1630,(С О), 3650 (ОН-своб.), 31003200 (ОН-связь)Уф-спектр (в спирте),% макс нм . .,(,68 Е): 252 (3,78), 280 (4,04), 343 (3,80).ПМР-спектр (5 Х р-р в СС 14 ),Ь1,20 (т., Зл 7,5 Гц,- СНСНу), 1,40 (сс С 4 Н.-трет), 1,71-2,17 (м, - СН-),2,39-2,74 (м., - СН-) 3,0 (т.,- 8 - СН 2-)р 4,80 (с., - ОН), 6,86 (с,.;, Н-аром.), 7,20 и 7,50 (2 д.,Л"2 Гц, Н-аром), 1159 (с., - ОН).Соотношение интенсивности сигналов3;27 е 2:4:2:1:2:1:1: 1. Потеря массыпри 150 С за 1 ч4 р 93.1П р и м е р 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 8;50 г(0,0328 моль) хлорангидрида 2-окси 4-трет-бутил-этиленбензойиой кислоты и перемешивают при 80 С в течение 8 чПродукт растворяют в гексане, профильтровывают через слой снликагеля и после упаривания растворителя кристаллизуют.из этилового спирта.1139723 4инициатор-перекись кумила концентрация стабилизатора 1,4 10 моль на 1 кг полимера) и времени до раэруршения пленочных образцов при 150 С.В таблице для сравнения определяют стабильность полипропилена, эащи щенного известным стабилизатором4"метил,6-ди-трет-бутилфенолом и структурным аналогом (11) 1 О Стабилизатор Период индукциирмин Времядо .разрушения,сут зат ельустойчивости, Х Без стабилизатора 20 2 Де- струкция Соединение попримеру 1 20125 80 .( Соединение попримеру 2 25 108 65 4-Кетил,6" ди-трет-бутил- фенол 50 105 Структурныйаналог (И) 95 40 Составитель Т.ВласоваРедактор Н,Киштулинец Техред СеЛегеэа Корректор Е.Рошко. Заказ 219/18 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР ( по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5.1,18 (т, 3= 5 Гц - СН СН) 1,37 (с.,С( 8 -трет), 1,83-2,21 (м., -СН(-),2,36-2,74 (м., -СН-), 4,32 (т.,О-СН -), 4;86 (с., - ОН), 6,87 (с.,Н-аром.), 7,14 и 7,46 (2 д, 3=2.Гц,Н-аром.), 11,39 (с -ОН).фПотеря массы при 150 С за 1 ч 4,983. 20Эффективность действия стабилизаторов в полипропилене обычно оценивают по показателю устойчивости, характеризующему процент увеличения показателя текучести расплава (ПТР) р 5 после выдержки полимера при 185 С вО течение 6 ч в сравнении с исходным значением ПТР, по величине периода индукции окисления полипропилена в атмосфере кислорода, а также по вре- ЗО мени до разрушения пленочных образцов при 150 С.П р и м е р 3. Стабильность полипропилена, защищенного новыми. стабилизаторами, оценивают по показателю устойчивости (3 увеличения ПТР после35 вццержки полимера при 185 ОС в тече, ние 6 ч), величине индукционного периода (2) окисления в стандартных условиях испытания (давление кислорода 250 мм рт,ст., температура 114 фС,Как следует из сравнения, новые стабилизаторы проявляют высокую эффективность и являются нелетучими.