Способ получения диацетиленовых аминогликолей гетероциклического ряда

,10.73 (21) 1964101/23. соедин заявки-осударственный номнт Совета Министров ССС по делам иэаоретеннйи открытий(43) Опубликовано 15.02.7 б Бюллетень б (45) Дата опубликования описания 12,12.77(72) Авторы иаобретени 1) Заявитель мических наук АН Казахской ССР Ийститу(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ИЯДИАЦЕтИЛЕН ЕТЕРОЦИКЛИЦЕСК РЯДАИзобретение относитновых соединений - диэтилциклического ряда.Эти соединения облактивностью и могут бьском хозяйстве. гичной реакции вэаимоде тов с этоксиметилалкил получению соединений, о свойствами, по сравнению формулы 1.Предлагаемый етиловых учения етерок способу по еновых гликолействи минами, и приводитладающих улучшеннымис ближайшими аналогами адают ростстимулирующ ть использованы в сеаключается в том,способт форму лы орму пособ получения динещп К ацетиленов ыи С= С- СН -г(1 где конденса- 11 Ъей соо и алкакпчес кокси метил; Яетствующего метил) амйом, Предлагаемьв пй ия соеди способ полу ормуль=С На Нг С 0 з Когде Х. кислород илий-метил, Я - анкил,Йз -водород или алкил, основан на анал кого ацетиленового снрта с диалки згде Х, Я Яг и Яз имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с алкилди (этокси.15 метил) амином в среде органического растворителяв присутствии катализатора,В качестве катализатора используют хлоридмеди (Е). Процесс желательно проводить при нагревапп.20 Исходный алкилди (этоксиметил) амин легкополучают взаимодействием параформа с алкиламином в спиртовой среде. Гетероциклический ацетиленовый спирт формулы И также может быть получен в одну стадию из ацетилена и соответствующего25 гетероцклического кетона в присутствии хлорида502881 Езй- метил; й - алкил;или алкил, о т л и ч а юклический ацетиленовый Составитель Я, Возный ТехредО. Луговая Редактор Л, Емельянова ор ректор С ва Тираж 557 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская набд, 4/5Заказ 1130/54 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 меди (1) и в среде органического растворителя(диоксан, тетрагидрофуран и т.д.),Согласно настоящему способу смесь 2 молейацетиленовых спиртов формулы 1 Ц, 1 моля алкилди(этоксиметил) амина и каталитического количестваодНохлористой меди нагревают при температуре50-100 С. Контроль за ходом реакции осуществляют с помощью тонкослойной хроматографии наокиси алюминия И степени активности в системерастворителей бензол - метанол 10:1, Реакция заканчивается в течение 5.10 ч.Индивидуальность полученных соединенийконтролируют тонкослонной хроматографией.П р и м е р 1. Получение 7- изомера ди 3 - (1,2, 5 - триметил. 4. оксипиридил - 4) - пропив- 15ил31 бутала мина,Смесь 6,8 г (0,4 моля) 7. изомера 1, 2, 5-триметил - 4 . зтинищпшеридола . 4 и 3,78 г(0,02 моля) бутилди(этоксиметил) - амина и 2 гСоС (свежеприготовленная) в 50 100 мл абсолют 20ного диоксана перемешивают 1 ч при комнатнойтемпературе и 8 ч при 50-60 с.В ходе реакции необходимо анализироватьсмесь после 4 и 6 ч на наличие исходного продукта,Затем при охлаждении в реакционную смесь добавляют столько же водного аммиака и экстрагируютэфиром. Эфирный экстракт сушат над поташом,эфир, диоксин отгоняют, остаток перекристал.лизовывают из петролейного эфира, Получают 6,7 гконечного продукта с выходом 79%. 30Тлл, 135-136 С, ВФ - 0,49 в системе растворителейбензол . метанол 10:1 на А 1 зОз И степени актив-ности.Найдено,%: С 72,44; Н 10,54; й 9,45С Н О й, 35Вычислено,%: С 72,86; Н 10,34; й 9,65.Пример 2,Получение /Ь- изомера ди 3. (1, 2, 5 тримепш 4 . оксвпиперидол - 4) . пронин. 2ил 3 1бутиламина осуществляют аналогичным образом и 4 нполучают 5,9 г (выход 70%) с тлл. 185.186 С, й055 Найдено,%: С 72,98; Н 10,05; й 9,59,Сз б Н 4 0 з йзВычислено,%: С 72,86; Н 10,34; й 9,65 фП р име р З,Получениер. изомерадн 3.- (1,2днметил . 4окснп 1 шеридил . 4) пропин2ил-1бутиламина осуществляют аналогичным образоми получают 5 г (выход 62%) с пл. 189-190 С, щ0,39.Найдено,%: С 71,14; Н 10,10; й 10,78Сз 4 НбеОзйзВьраслено,%: С 71,21; Н 10,17; й 10,42П р и м е р 4. Получение ди 3(2,2диметил-4 окситетрагндропиранил - 4) . пропил 2- ил. 11бутиламина осуществляют аналогичным образом.Выход б г (75 %), масло, йб 0,33.Найдено,%: С 70,97; Н 9,39; й 3,26СзеНз 904 й Вычислено,%: С 71,11; Н 9,62; й 3,45Ф Формула изобретения 1, Способ получения диацетиленовых аминогли.колей гетероциклического ряда формулы 1 НО С- =С- СНг-К-СН-СщС ОНг Вг И 113где Х - кислород илфВг, й з, Вз - водород щи й ся тем, что гетероци спирт формулы ПНО Сга 1 Я где Хг, Вг, Вз и ВЗимеют укаэаннью значе. ния, подвергают вэаимодействю с алклди (эток. симетил) амином в среде органического раствори. тели в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта обычными приема ми.2, Способ поп, 1, отличающийсятем,что в качестве катализатора используют хлорид меди (1) и взаимодействие проводят при 50- 10 омС.