Способ получения алифатических моно-и дикарбоновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 и 1 502867 Союз Соеетских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 15,02.76. БюллетеньДата опубликования описания 18,05.76 Государственный комитет Совета Министров СССР 547.29,07.547.461.0(53 по делам изобретении и открытийАвторы изобретения ланштейн, Ю, Л. Москович и Б. Г, фрейди Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕС И ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ МОНО 2 х кислот на исходи 0,2%, на превращснн лот 7%, 6 а шенвыссте Изобретение относится к способу полученияалифатических моно- и дикарбоновых кислот,которые могут найти применение в производстве пластических масс, пластификаторовит.д, 5Известен способ получения алнфатическихкарбоновых кислот каталитическим окислением парафиновых углеводородов с последующим омылением оксидата, экстракцией органическим растворителем неомыляемых, разложением оставшихся солей карбоновых кислот серной кислотой, обработкой полученнойпри этом смеси алифатических кислот азотной кислотой. При этом алифатические карбоновые кислоты С 9 - Сд образуются в качестве побочных продуктов в количестве 3 -4% на фракцию чистых кислот С,о - Сзо ине более - 10(12% в расчете на превращенный парафин. Но известный способ не обеспечивает получение таких кислот, которые 20сразу без дополнительной переработки могли бы использоваться, например, в мыловарении,С целью получения преимущественноших дикарбоновых кислот с высокойпенью чистоты и ценных,мыловаренных фракции С, - С 2 о предлагают окислению азотнойкислотой подвергать фракцию кислот С, - С 2 с,выделенную из смеси кислот, полученных при разложении солеи карбоновых кислот серной кислотой.твердый парафин окисляют кислородом воздуха в присутствии катализатора с последующим омылением оксидата, экстракцией неомыляемых углеводородами, например, петролейным эфиром, разложением оставшихся солей карбоновых кислот серной кислотой, разгонкой полученной при этом смеси кислот с выделением фракции Сг - Сз 0, которую подвергают окислению азотной кислотой с последующим разделением образовавшихся кислот.Выход дикарбоновы ый парафин составляет 1 ыйпарафин 30,9%.Выход синтетических жирных кис (СЖК) С 0 - Се на исходный парафин 8, на превращенный 26,4%, СЖК Сп - С 0 2, на исходный парафин н 7,7% на превра ный и ар а фтсн.Пример, 570 г твердого парафина окпсляют в периодическом режиме при 110 С в присутствии катализатора (0,1 вес, % КМгг 04) до кислотного числа 70 мг КОН/г. В результате окисления получают 585 г оксидата, который отделяют от катализатора н обрабатывают при 130 С в автоклаве 10% ным р аствором К а ОН.502867 8,2 6,3 5,2 25 Формула изобретения Составитель А. Бобров Текред Т, КурилкоКорректор Л. Денискина Редактор Л. Новожилова Заказ 913,1:1 Изд. М 1117 Тираж 575 Г 1 одписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, 1 аушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Полученные соли отделяют от неомыляемых 1 отстаиванием, а далее подвергают экстракции петролейным эфиром (соотношение эфир: соли=2: 1) для выделения неомыляемых 11. Эти неомыляемые после отгоснки эфира присоединяют к неомыляемыми возвращают на доокисление (всего 382 г.),Рафинат после удаления из него увлеченного растворителя обрабатывают 92%-ной серной кислотой.Получают, смесь сырых СЖК в количестве 200 г, из которой выделяют разгонкой при 190 - 310 С и 5 мм рт. ст. фракцию кислот С 7 - Сзо в количестве 161 г. Фракция имеет следующие функциональные числа, мг КОН/г:Кислотное число 263,8 Эфирное число 38,1 Карбонильное число 9,3 Гидроксильное число 17,1Полученную фракцию подвергают окислению 57 в/в -ной азотной кислотой сначала в течение 1 ч при 78 - 80 С, а затем 15 - 20 мин при 95 - 100 С. Весовое соотношение азотная кислота: СЖК=8: 1, катализаторы МН 470 з 0,3% и металлическая медь 0,04% (в расчете на НХОз).После охлаждения реакционную смесь разделяют на 2 слоя: углеводородный и водно- азотнокислый. Углеводородный слой промывают горячей водой для извлече)ния примесей дикарбоновых кислот и промывные воды присоединяют к водно-азотнокислому слою.Водно-азотнокислый слой подвергают разгонке при остаточном давлении 20 - 40 мм рт. ст. При этом в виде азеотропа с водой удаляют НИОз и монокарбоновые кислоты С, - С 4 (3 г). В виде кубового остатка получают 59 г дикарбоновых кислот, которые подвергают очистке при комнатной температуре активированным углем в, растворе ацетона (3% активированного угля от веса кислот). В результате получают 58 г смеси дикарбоновых кислот со следующей характеристикой, мг КОН/г:Кислотное число 653,6 Эфирное число 6,0 Карбонильное число 8,9 Чистота кислот(по данным ГЖХ),вес. % 98,3 Выход дикарбоновых кислот на исходный парафин составляет 10,2 вес. %, на превращенный - 30,9 вес. %Состав полученной смеси кислот, вес. /з,Сл 125 Со 92 Сз 9,6 7,5 Сз 11,3 Сд10,1 СзС, 11,0 выше СзСв 9,15 т. с. около 67 вес, % кислот С, и выше,Промытый от НКОз углеводородный слой(в количестве 81 г) имеет следующие характеристики,1. Функциональные числа, мг КОН/г:10 Кислотное число 263,3Эфирное число 14,5Карбонильное число 15,32. Количество неомыляемых, % 2,8 15 Промытый углеводородный слой разделяют на фракции: Сз - С С, - ССо - Сиь Сп -Сзо и фракцию выше Сзв в количестве 3,5%,12,5%, 61,3%, 17,8% и 4,9 /в соответственно. Фракции Со - Са и Сп - Сго имеют следу 20 ющие характеристики (соответствует ГОСТУ,на СЖК) мг КОН/г: Со - Сы Кислотное число 252,2 Эфирное число 3,1 Карбояильное число 7,1% неомыляемых 2,5 Сп - Сзв Кислотное число 199,7 Эфирное число 7,9 30 Карбонильное число 12,6% неомыляемых 4,8 Выход СЖК Св - Си на исходный парафин составляет 8,7%, на превращенный 26,4%. Выход СЖК Сп - Сза 2,6/, на исходный па 35 рафин, 7,7% на превращенный парафин, 40 Способ получения алифатических моно- идикарбоновых кислот каталитическим окислением парафиновых углеводородов с после.дующим омылением полученного оксидата, экстракцией органическим растворителем не омыляемых, разложением оставшихся солейкарбоновых кислот серной кислотой и обработкой выделенной при этом смеси кислот азотной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения преимущественно 50 высших дикарбоновых кислот с высокой степенью чистоты и ценных мыловаренных фракций кислот Сш - Сз окислению азотной кислотой подвергают фракцию С 7 - Смв, выделенную разгонкой из смеси кислот, полученных при разложении солей карбоновых кислот серной кислотой.