Способ получения сополимеров акрилонитрила

ОП ИСАНИЕИ ЗОБРЕТЕН ИЯ К АВ 1 ОР СКОМУ СВИДИЛЛЬС 7 ВУ Союз Советских Социалистических е еспублин(22) Зая исоединени Приоритет заявкиосударстееииый комитетСовета Мииистрое СССРпо делам иэобретеиийи открытий публиковано 25.01.76.Бюллетфе бликования описаиия 19, 0 т, А. М И, Ио на Трудового Красного Знамени технологическим, Ленсоветач Ленинградский о инсти71) За ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ.СОПОЛИМЕРО ИЛОН 2Изобретение относится к способам полу . Предлагаемый способ получения сополичения самозатухающих полимерных матерна-: меров акрилонитрила путем сополимеризалов и может быть использовано для созда- ции смесей акрилонитрила и непредельныхния огнестойких пластиков, волокон и покры- фосфорсодержащих соединений в массе илитий, ,среде органического растворителя в приИзвестно, что придать огнестойкость со- сутствии радикальных инициаторов, отлиполимерам на основе виниловых:, сомоно- чается тем, что, с целью повышения огнемеров можно путем сополимеризапии с про- стойости, в качестве непредельных фос изводными алкадиенфосфоновых кисет, форорт анических соединений используютОднако введейие. модифицируюших . хо. О дихлорангидрид 2 хлор-метил,3-буталичеств фосфорсодержащего:компонента диенфосфонойой кислоты, .содержащий наряду . (порядка 5-15 мол, %) не обеспечивает с атомами фосфора хлор и в алкадиеновом ,самозатухаемости получаемых сополимеров. радикале и в. фосфочовой группировке (кое Хорошие результаты могут быть достигнуты .личество хлорав исходном фосфорсодержа. лишь при введении значительных количеств ."1 щем мономере достигает 48,5%). Введе1,3 диеновых фосфоновых кислот или.2,3- вием уже 15+20%хлора могут 4;ать до:;биофиалкилфосфон), бутадиенов, причем в стигнуты удовлетворительные результаты,1 последнем случае значительно увеличиваетпо самоЖтухвемости полимерныхпродук ся длительность процесса сополимериэации . тов.(до 20-30 час),20Предлагаемые мономеры могут бытьКроме того, используемые в этих сноса .легко получены иэ промьппленных продухбах модификаторы получают многостадийны. тов с достаточными выходами. , ми синтезами с незначительными выходами,";,Строение дихлорангидридов 2-хлор-1 ал-они являются и настоящее время дефицит- анкил,3-бутадиенфосфоновых кислот предо ными продуктами а пределяет ик склонность к реакциям сополиме500215 3,:ризвции с другими непредельными соединениями, возможность приготовления,. широкой гаммы сополимеров элвстичной (квучукопо-. добной) и жесткой структуры, обладающих держимое ампулы звморвживвют (вцетон+т 4фсухой лед) и ввкуумируют (10 мм рт.ст.), после чего проводят многокрвтную продувку вргоном а одновременным рвзморвжиЗаказ 4709/352 Изд, ИЯЯ Тн рати 629 Подписное,ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушскаи наб., 4 3/Предлагаемые фосфорсодержвшие вкрило-помешают в ,термоствт и выдерживаютптрилы могут быть получены путем ради-6 чвс при 80 0,1 ОС. Выход белого литоквльной сополимеризвции дихлорвнгидридв го продукта составляет 98,7%, Полимер не,;2-хлор-метил,3-бутвдиенфосфоновой растворини в одном из известных оргв/;.кислоты с вкрилонитрилом в блоке и рвзлич-О нических растворителей. Количество трехме ных углеводородных рвстворителях в при- рв после экстрвкции в вппврвте Сбкслеттв сутствии перекиси бензоилв. (бензол, 10 чвс) составляет 91%, ПолимерИнициаторами полимеризвции могут быть, не горит в пламени газовой горелки, Опразличные перекисные соединения - переки- . ределенныйэлемен;гный состав (Р, С 1С,гГси вцилов, кетонов, гидроперекиси влкиловт, 15 О в процентвх) соответствует вычисленно, взосоединения (динитрил взоизомвсляной ) му.кислоты),в окислительно-восствновительные П .р и м е р 2, Процесс проводят твктистемы, содержвшие перекиси (1 нЯ) "о.э 1 з; ке, кок описвио В примере 1но в присут си 1 орге 1 нкнпк 1 :;и", 1, з 1 -; ;1 п ГнетЧОЛЧ, бЕНЗОЛВ И ПЕрЕНОСЧИГосстьновителя (гидрвзчнгиповт влжилвми- "т кв петлей (15% СС 1 от веса мономерв).ны, сульфиття гидросульфиты и др,). Получаемый продукт представляет собойТемпературу ревкции поддерживают элвстичный полимер белого цвета, раствори 10-120 оС,предпочтительно 70-8 ООС в мый в вромвтических и хлорироввнных угтечение 0515 чвс в зввисимости от при- леводородвх высвждвется в эфир. Входроды ининиаторв сяроения и состврв сме- "5 эв7 чвс составляет 57%, Полимер свси мономеров, мозвтухвет после вынсн:в из племени газоРегулироввние величины молекулярноговой горелки.веса и разветвлений, кроме обычных спо- П р и м е р 3. Процесс проводят твксобов (глубиной превращения температурой, же, квк описано в примере 1, но в втмосконцентрвцней ,иницивто)зв)производят, фере воздуха, Выход белого нервстворимоЗОдобввлецдем активных переносчиков цепи го сополимерв зв 6 чвс при 80 оС составдя(мерквптвнов, четыреххлористого чкглеродв, ет 97,4%, Количество. трехмера определен-,звмеценных бензолов и др,)., в количестве ное экстрвкцией в аппарате Сокслетта (бен- "01-50% от веса моцомеров, - зол, 10 чвс) 94,6%. Полимер перестветфТак квк в качестве сомономеров ис-гореть при выносе из пламени газовой, гопользуют более вктивиые и эКективнь.е релкя1,соединепка - производные 2 дпор -3-Гметкт 3,3-бутйдзтенфосфоновой кислоты, - то этоФорм улв изобретенияпозвоттяет увеличить в 1 5 - 2 рвзв свмсзв4 Отухвемосчь модифицированных пластиков; Способ получения сополимеров вкрилоувеличить скорость процесса,нитрилв путем сополимеризвции смесей вкпбснизить количество используемого модификврилонитрилв и непредельных фосфорсодержвтора в 4-5 рвз,эвменить дефицитный модифи щих соединений в мвссе или среде оргвникачоР более ДостУпнымтполУчвемым с боль; ческого РаствоРителЯ в пРисУтствии Радишими выходвми иэ промышленных продуктов квльных инициаторов, о т л и ч в ю а и йП р и м е р 1. В счеклянную вмпулу с я тем, что, с целью повышения огне-.обьемом 15 см 3 звгружвют 4 г аихлор-, стойкости, в квчестве непредельных фосфор-внгидридв 2-хлор-метил,.3-бутвдиен- , органических соединений используют дихлор-фосфоновой кислоты 0,965 г вкрилонит-ангидрид 2-хлор 3-метил,3-бутвдиенфос ,рипа и 0,0204 г перекиси бензоила. Со- фоновой кислоты.Составитель А ПереверзеваРедактор О цзнецовв Техред И.Кврвндвшовв Корректор М,вткинв