Способ получения низкомолекулярных полимеров

Соаз СоветскинСОцивлисти евскинРеспублик ЩО 214 К АВТОРСКОМУ СВИДВПДЬС 7 ВУ,(61) Дополнительное к авт. свид-ву/06 /08 осударстненный коинтетСовета Мнннстроа СССРоо делам изобретенийн открытнй(43) Опубликовано 25,01.76,БюллетенЬ (45) Дата опубликования описания 19,0 1, С. Иванчев, И. Б. Белов, Т, М, Артамонои А. ЕКалаус И,ец 71) Заявит ПОЛИ М ЕРОВ ОЛЕКУЛЯР Изобретение относится к способам получения реакционноспособных низкомолекулярных полимеров, содержатцих на концах , цепи функциональные перекисные груцпы, Такие соединения находят применение в резиновой промышленности, а также в промышленнос, П полимерных материалов, Эти поли-,меры могут быть использованы в процессахвулканизации с одновременной модификацией свойств пулканизата за счет входящих 10 в сетку полимерных звеньев без применения вулканизующих агентов, при блок-сополимеризации и. при изготовлении герметизи рующих компаундов, Кроме того, такие полимеры способны к самострухтурироваяито б при; повышенных температурах. Известен способ по лярных полимеров о к ными группами (карбо свободнорадикальной и сополимеризацией бута или их смесей со сти рилом при 60-130 оС кисей дикарбоновых ки ения низкомол ку20 и дым ксильнымимимеризадиена или руппй изопрея акоклон вии пер т м или рисут лот, н ример 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИ кисей глутаровой или янтарной кислот, Однако полученные этим путем полимеры способны к химическому превращению или модификации только в присутствии соединений, с реакционноспособными группами (эпоксисмолы, азиридины и др,), реаирующимис концевыми группами полимера по механизму конденсационного взаимодействия,что ограничивает области . их применения,Оелью изобретения являетоя получениенизкомолекулярных полимеров, способных: к дальнейшим химическим превращениям: по свободнорадикальному механизму приповышенных температурах за счет конце-вых перекисных групп без добавления сне", циальных инициаторов.По предлагаемому способу полпмериза 1 ппо диеновых,углеводородов (напримербутадиена, изопрена) или сополимеризациюих с виниловыми моно мерами (например,отиролом, акрилонитрилом, метакриловойкислотой) ведуя в растворе в присутствииинициаторов трифункциоиальных диациль-ны." перекисей обшей формулы500214 КОЩ СООСК ООЦО О СН-С- (СНСН22 ЭСН где й - - С - СНСН КСН ОС - (СН ) м,СН СНОС м (СН )1 2 и 23 " 2 и 230СН0(5). 45Процесс проводят прн 60 90 С, преиму- щественно 60-70 С, в растворе органичьв. скнх растворителей, например ацетона, бензолаП р и м е р 13,2 г (8,5.10моль) соединения . 4 растворяют в 25 мл бензола, загружают. в ампулу и вводят 20 г (3,7 моль) бутадиена, Процесс подниеризации проводят в ампуле при 60 оС в течение 72 час. По окончании процесса ам пулу вскрывают, непрореагировавшнй моно мерный бутаднен нопаряют и полимер высаждают из реакционной смеси спиртом, . Для полного удаления продуктов разложения и остаточного инициатора полимер лере- осаждают из спирта 5 раз, Сушку прово 1дят в вакууме (2 5 мм рт, ст,), Получают. 6,4 г жидкого олигомера (выход, 32 вес. %) с вязкостью 103 пз (при 25 С),содержание активного кислорода 0,635%,мол, в,ф вычислено 5040, найдено (збулиескопически) 4720, количество функциональных групп или среднечисленнаяфункциональность 1,88,П р и М е р 2, Опыт проводят согласно примеру 1, но в качестве инициатораполимеризации берут соединение 1 и процесс ведут в течение 48 час. Получают6 г полимера (выход 29%) содержаниеактивного кислорода: 0,77%, мол. вЛвычислено 4540, няйдено (ебулиоскопичеЪ9 качестве инициаторов используют И соединены-перекиси следукнцих формул:(СН ) ОС(СН )22 ( 2 Ъ.О,Составитель Т.Хороших Редактор г кузнецова Техрел Караиаова КоРРектоР М.МалсипЗаказ 4714/352 Иад 33 8 Тираж 629И Государственного комитета Совета Министров С,СРно делам изоСретений и открытийМосква,ИОЗо, Р а ущскни н яб., 4Фт:,. и;ч. :ИП "Патест" г. Ужгород, ул, роеюгноп,одни но" 5 6ски) 3900, среднечисленная функциональ- П р и м е р Б, Постукао нл,1 гность 1,83 примеру 4, продолжительность репнин,П р и м е р 3, Опыт проводят сотасио, 16 час. Получают 4 г олигомн.1 а на;примеру 1, но в качестве инициатора по20 вес. %, вязкость 32 пз (при 25 оСполимеризации берут соединение 2, а про мол, в.; вычислено 2020, найдено (эбулицевс ведут в течение 52 час. Получают скопически) 2040, среднечислешая функ 6,8 г олигомера выход 34 вес. %, содер- циональность 2,02,жание активного кислорода 0,601%, вяз- П р и м е р 7, Поступают аналог;нокость 98 пз мол, в, (эбулиоскопически) примеру 1. Дополнительно в ампулу вво 4480, среднечисленная функциональность О дят вкачестве сомономера 2 г нитрнла1,92, акриловой кислоты. Получают 6,8 г соП р и м е р, Опыт проводят согасио пслимера, выход 34 вес%; ссдежяпиепримеру 1, но при 70 С,продолжительность активного кислорода 063 Ж содержание:процесса 48 час. Получают 12 " олигоме- . нитрща акриловой кислоты в саолигомерера выход 60 вес, %, содержание активно- " 8 вес. %, вязкость 210 пз (ири 25 оС)го кислорода 1,45%, вязкость 28 пз (при мол, в;. вычислено 50".О,нжпен (;:булно 25 оС), мол, в,: вычислено 2200, най скопически) 4500, средечистеноя функдено,(эбулиоскопически) 1910, среднечис- . циональность 1,79,ленная функциональность 174,20 формула изобретенП р и м е р 5 . Берут 2 г соединения4. В качестве растворителч применяют аце- Способ получения нпзкомол. сулчрыхтон 1 (25 мл), вместо бензола. Продолжи- полимеров с концевыми Фуком гми.,мтельнорть процесса 48 час, остальные ус- группами свободнорадикальнойлл х 1 изаловия аналогичны условиям пример 1, По цией или сополимеризацией дионвыл/илилучают 9 г олигомера, выход 44 вес. %, виниловых мономеров в ии:ут:тл ерсодержание активного кислорода.1,65%, кисного инициатора, о т л ла и ш и й с явязкость 19 пз (при 25 оС), мол, и., вы- тем, что, с целью улучшения свойств кгнеччислено 1950, найдено (эбулиоскопически) ных продуктов в качестве ининм тора пс 1800, среднечисленная функциональность чО гользуют трифункционааьн е,.Ионн;:,ые пе 1 85 рекнси обшей формул,КООЯ 1 СООСР 100 ЯСНО О3