Способ получения 2-оксо-2-алкил4-алкокси-1, 3, 2 оксазафосфолинов-3

О П И С А Н И Е (щ 498313ИЗОбВЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -Вк Государственный комите Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 01 76 Бо етець Ъ(43) Опубликовано 53) 547.241,0 5) Дата опубликования описания 02.06.7) Авторы изобретен И. Но, В. Е, Мишкин и Ю. М. Юхноолгоградский политехнический институт 71) Заяви Б ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-АЛКИЛИ,3,2-0 КСАЗАФОСФОЛ И НОВ(54) СПО 4-АЛ КО к способу получе литературе 2-оксоксазафосфолинов - 3 Изобретение относ;тсия новых, неонсанных-алкил-алкокси - 1,3,2 бщей формулы С - 0 В11 где К и Г - алкил; Р" и К" - алкил пли водород, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в сптезе фосфороргаппческпх соединений и в качестве биологически активных веществ,Известны способы получения соответственно замешенных 1,3,2-оксазафосфоланов, содержащих в цикле атом трехвалентного фосфорапри взаимодействии треххлористого фосфора с к 1-алкилачиноэтанолази в бензоле в присутствии триэтиламина или с амидами а-оксикарбоновых кислот в диоксане пр; 90 - 95 С,Известно также, что алкилдихлорфосфонаты реагируют с бифункцпональнымп соединениями, имеющими подвижные атомы водорода, например с диолами или дпаминами, с образованием соответствующих гетероциклических соединений, содержащих в цикле атом фосфора в четырехкоордпнацпонном состояПредлагаемый способ получешя 2-оксо- 5 алкил- алкоксп,3,2 - оксазафосфолпноз заключается в том, что эфир сс-оксипз.покарбоновой кислоты оораоатывают эквпмоляр ным количеством алкилдихлорфосфоната в среде органического растворителя, прелпочти- О тельно дпоксана, в присутствии акцептора хлористого водорода, например такого, как триэтиламнн, прн 1 О - 20 С.Выход аналитически чистых целевых продуктов 65 - 77 ОоОни представляют собой бесцветные жидкости или кристаллические вещества, строение которых подтверждается данными элементарного анализа, ИК-спектроскопип и определением молекулярного веса.20 ИК-спектр, сл в . 1320 (Р - СН;); 1240(Р=О); 1620 (С= Х); 1000 (Р - О - С); 770, 720 (Р - М).П р и м е р 1. Получение 2-оксо-меплэтокси,5-диметпл,3,2-оксазафосфолина-З.Смесь 16,0 г (0,12 г-.цоль) этн,1 ового эфира а-окси-ивноизозасляной кислоты и 24,3 г (0,24 г-,толь) трпэтиламина в 100 лк дпоксана охлаждают до 10 С и при перемешпвании в течение 1,5 кас прибавляют по каплям раствор 16,3 г (0,12 г-,цоль) метилднхлорфосфоКорректор И. Сихкина Редактор Т. Шарганова Заказ 489,1734 Изд Ъо г 89 Тираж 57 б Полписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк, фил. пред. Патент ната в 20 мл диоксана, поддерживая техгпературу не выше 20 С, нагревают 30 мггн прн 55 - 60 С, фильтруют, отгоняют из фпльтрага диоксан в вакууме и получают 20.5 г (90 сз) продукта-сырца. Вакуумная перегонка сырца сопровождается частичным разложением. В куое остаетсявязкая смола. После двухкратной перегонкиполучают 15,0 г (65%) чистого целевого соединения, т. кип. 111 - 113 С,0,3 мм; т. пл,5 -76 С.Найдено, %: С 44,4; 44,3; Н 7,6; 7,6; 1 х, 7,2;7,2; Р 15,9; 16,0; мол. вес 191.С, Нг 4 МО Р,Вычислено, %: С 44,0; Н 7,4; М 7,2; Р 16,2;мол. вес 193.Аналогично получают 2-оксо-метггл-ипропокси,5-диметил - 1,3,2-оксазафосфолин-З,выход 75%; т, кип. 120 - 121 С,0,36 мм; с-"1,0856; гтзо 1 4550.Найдено, %: С 46,8; 46,8; Н 7,9; 7,9; Х 7,1;7,1; Р 15,5; 15,4; мол. вес 205; ЧКп 51,8,СН гвМОзР.Вычислено, %: С 47,0; Н 7,7; М 6,8; Р 15,1;мол. вес 204; Мйо 51,2.П р и м е р 2. Получение 2-оксо-метилэтокси,3,2-оксазафосф олин а-З,Аналогично примеру 1 из 8,0 г (0,08 г-моль) этилового эфира иминогликолевой кислоты и 162 г (0,16 г-моль) триэтиламина в 100 мл сухого диоксана и 10,6 г (0,08 г-моль) метилдихлорфосфоната в 10 мл сухого диоксана (время прибавления 1 час) получают 11,7 г (90%) продукта-сырца.После перегонки в вакууме выделяют 10.,0 г(77 % ) целевого соединения, т. кип. 120 -122 С/0,28 мм; г-о 1,2476; ггео 1,4655;Найдено, %: С 37,1; 37,0; Н 6,0; 5,9; Х 8,3;8,5; Р 19,3; 19,3; мол. вес. 163; гЧ 1( и 36,1.5 СзНХОзР.Вычислено, %: С 36,8; Н 6,1; Х 8,6; Р 19,0;мол, вес 166; МКо 35,8. Формула изобретения 1 О1. Спосоо получения 2-оксо-алкил-алкокси,3,2-оксазафосфолинов-З общей форм ул 1 где 17 и 1( - алкил; 1(" и й" - алкил или водород, отличающийся тем, что эфир сс-оксиимгигокарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством алкилдихлорфосфоната в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 3 О что в качестве акцептора хлористого водородаиспользуют органическое основание, например триэтиламип.3. Способ по п, 1, отличающийсятем, что в качестве органического растворителя используют диоксан.4. Способ по пп. 1 - 3, отл ич ающийс я тем, что процесс ведут при 10 - 20 С.