Способ получения алкилянтарных ангидридов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихУесттубликприсоединением заявкисударстааннын квинт авета Мнннстраа ССС а делам изааретаннйн аткрытнй, Н. Огибин, Г, И, Никишин Левкоев и Р, Б, Жури органической химии им. Н, Д, Зепинск следовательский и проектный институт нности и Научно-исследовательский иполупродуктов и красителей го АН СССР, Всесоюзньхимико-фотографическойститут органических Институтл научно-ис 71) Заяв ромыш 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-ЯНТАРНЫХ АНГИДРИДО Изобретениечения алкил-янтших применение алов, смазочнь оксидных смол Известен спо янтарных ангидр что ангидриды н при ше известный снос примененииных ян О ,его тари лево дпя получения апкилзаме х ангидридов дает низ о продукта (не выше 37 их углеводородов приво смеси изомеров, часто твпенные и укороченные случае высших алкипов,ыход ц кии %) а в случае к попучержашихи, особеннию разв относится к способу полу- рных ангидридов, находяв производстве фотомате 1 х масел, отвердитепей и фармацевтических средств. 5 соб получения замешенных, идов, заключающийся в том, енасышенных дикарбоновых кислот, в частности мапеиновыи ангидрид, подвергают взаимодействию с апифажически ми, цикпоапифатическими, ароматическими углеводородами при повышенной температуре в присутствии перекисных катализаторовс последующим выделением целевого про 5 дукта известными способами. 2С целью повышения выхода целевого продукта до 50-80%, получения продуктов, содержаших неразветвпенные углеводородные цепи. с том же числом углеродных атомов, что и в исходном апкане, т, е, повышения селективности процесса,предпожено янтарный ангидрид нагревать с апкенамив присутствии перекисных катапизаторов. Дпя упучшения растворимости апкенов в янтарном ангидриде и предотврашения сублимации последнего процесса ведут в присутствии 5-10 вес. % хпорбензопа.П р и м е р 1, К нагретой до 140-150 С смеси 100 г (1 моль) янтарного ангидрида и 5 мл хпорбензопа прибавпяют за 35 час раствор 3 г перекиси трет-бутипа и 16,8 г додецена 1, Смесь нагревают 1-2 час при 140-150 С, охопаждают до 70 и смешивают с 100 мп хпорбензопа, Образующуюся взвесь фипьтруют, осадок (янтарный ангидрид) промывают хлорбензопом (50 мп) и вновь испопьзуют в синтезе, фипьтрпт и хпорбензопьные вытяжки объединяют, хпорбвнзопСоставитель ИгЮдинцева Редактор Н.джарагеттиТехред А,КамышниковаКорректор Л,ДенискинаИзд. М 1 и ьа) Тиражч 33) Подписное Заказ 1 Е 61 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб 4 Предприятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 3 496 23 4упаривают в вакууме и остаток перекристаллизовывают из бензола, Выход н-додецилянтарного ангидрида 21 г (78%от теоретического), т. пл. 72-74 о.Ангидридный эквивалент; найдено 269; бС Н 0вычислено 268,2,Найдено, %; С 71,36; Н 10,61;Вычислено, %; С 71,63; Н 10,52,ИК-спектр (): 1785 и 1865 смП р и м е р 2. Аналогично примеру 1из 100 г янтарного ангидрида .и 19,6 гтетрадеценав присутствии 40 мл хлорбензола и 3 г перекиси трет-бутила получают 17,5 г (60% от теоретического)н тетрадецилянтарного ангидрида с т. пл,76-7 7 о,Ангидридный эквивалент: найдено 296;С Н 0; вычислено 296,4.Найдено, %: С 72,51; Н 10,24;Вычислено, %: С 72,90; Н 10,87,ИК-спектр ( )г ): 1785 и 1865 смП р и ме р 3. Из 100 г янтарногоангидрида и 22,4 г гексадеценав при- Исутствии 10 мл хлорбензола и 3 г перекиси трет-бутила по примеру 1. получают16,2 г (50% от теоретического)н-гексадецилянтарного ангидрида с т. пл, 78-79 о,1 Ан 1 лдридный эквивалент: найдено 325;С Н О; вычислено 324,4,20 36 3е -1ИК спектр ( "У ): 1785 и 1865 см П р и м е р 4. 100 г янтарного ан гидрида и 25 г октадеценак подвергают взаимодействию в присутствии 10 мл хлорбензола и 3 г перекиси трет-буРила в условиях примера 1, Получают 17,6 г (50% от теоретического)н-октадецилянтарного ангидрида с т. пл. 78-80 о, Ангидридный эк валент: найдено 352 С 2 Н 4003 е вычислено 352,4,-11ИК спектр (1 ): 1788 и 1888 см формула изобретения 1. Способ получения алкы-янтарныл. ан-фггидридо,з путем взаимодействия углеводородов с ангидридами дикарбоновых кислот при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора перекисных соединений с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л ичаюшийся тем, что, сцельюповышения селективности процесса и увеличения выхода продукта, в качестве углеводородов используют алкены, а в качест- ве ангидрида дикарбоновой кислоты - янтарный ангидрид,2, Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, процесс ведут в присутствии 5-1 О вес. % хлорбензола.