Способ получения о-алкил-о-арил -органотиолфосфатов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 11) 482460 Союз Советских Социалистицеских Республик , К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт. свил-ву -121) 1999960/23-4 51) М. Кл. С 071 9/16 2) Заявлено 18.02,с присоединением заявки-(23) Приоритет -Опубликовано 30.08.75, БюллетеньГосударственный комитет Совета Министров СССР со делам изобретений н открытийсинтеза менно к -арил-Ям спектреди них сектициициды.синтеза ем соот. зводных, рфосфаоб, осцо- отиофоспениями.тся с выть предяется схса за счет неисходных веоб получения осфатов, зак и арилдихлорридом и спирии 1:1:2, сопри темпе- зп 1Изобретение относится к областиэфиров тиофосфорной кислоты, а иновому способу получения О-алкил-О-оргапотиолфосфатов.Эти соединения обладают широкиром физиологической активности, Снайдены эффективные фунгициды, инды, акарициды, нематоциды и бактерИзвестны разнообразные способыэтих соединений, например окислениветствующих трехвалецтцых проивзаимодействием О-арил-О-алкилхлотов с тиолами.Наиболее часто используют сносванный на реакции эфиросолей моцфорных кислот с галоидными соедиПо этому способу продукты образуюсоким выходом, однако, необходимоеварительпого синтеза эфиросолей явлществецым недостатком способа,С целью упрощения процес пользования более доступных ществ предлагают новый спос О-алкил-О-ар ил-Я-органотиолф лючающийся во взаимодействи фосфита с оргацосульфенилхло том, взятых в мольном отношец ответственно.желательно процесс провод нюк, 3. Н. Кваша и Г. А. Маджара ратуре от - 40 до 20 С в инертном органическом растворителе, например хлороформе,В качестве сульфенилхлоридов целесообразно использовать продукт реакции органического тиола, или дисульфида и хлора, или хлористого сульфурила.Полученные соединения охарактеризованы физико-химическими константами; их строение подтверждено данными элемецтного анализа и ИК-спектроскопии. Чистота полученных соединений подтверждена тоцкослойцой хроматографией ца силикагеле.П р и м е р 1. О-этил-2-метплфецил-2,5- дихлорфецилтцолфосфат.К раствору 0,1 моль абсолютного этацола в 20 мл хлороформа при перемешивании и температуре минус 5 - 0 С одновременно добавляют раствор 0,03 моль 2-метплфенилдихлорфосфита в 10 мл хлороформа и раствор 0,03 моль 2,5-дцхлорфецилсульфецилхлорида в 10 мл хлороформа. Температуру реакционной смеси доводят до комнатной, выдерживают в этих условиях 1 час, растворцте 1 ь отгоняют и в остатке получают цс свой продукт,Выход 1007 о; )г 1,5470; сУ". 1,2734, Мйо 93,7; вычислено 92,85,Найдено, 5 о. С 1 18,41; Ь 7,92.С 15 Н ыС 120 зР,Вычислено, о; С 1 18,78; 5 8,50.%Я Сз 12 ОЗРЯ С -,Н 210 зРЯ С ыНззОзРо Сз 1 1 зо С 0 з Р Я СзНзоС 10 зРБ С го 1 Ь 4 С 1 0 з Р Я СиНзГОзРЯ 1,4883 1,5100 1,4945 135135 1,4862 1,4800 1,4705 1,0651 1,0809 1,0722 1,1657 1,0616 1,0742 1,1235 Бутнл То жс Пропил Пропил Изооктил Гексил Пропил ИзопроинлБеизилБутилБутилТо жеИзопропилЭтил 78,093,1781,983,3106,092,769.2 ФенилТо жео-Крезил4.ХлорфенилТо же4-Фторфенп: 94,0 85,0 100,000,0 100,0 100,0 89,0 10,8 9,9 10,12 9,51 7,89 8,76 11, 8 1 1,1 2,52 10,6 9,92 8,8 9,14 11,51 77,48 92,35 82, 0 82,34 105,4 91,6 68,1 Составитель И. Обручников Тскред Т, Миронова Редактор Т. Никольская Корректор М, Лейзерман Заказ 704 Изд.1823 Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии 113035, Москва, ГК, Раушская иаб., д. 4/5Подписное МОТ, Загорский филиал П р и м е р 2. 0-метил-фенил-Ь-этилтиолфосфат.К раствору 0,15 моль абсолютного метанола в 10 мл хлороформа при перемешивании и температуре минус 30 - 40 С одновременно прибавляют раствор 0,05 моль фенилдихлорфосфита в 10 мл хлороформа и реакционную смесь, полученную взаимодействием 0,05 моль этилмеркаптана и 0,05 моль хлора или хлористого сульфурила при минус 30 - 40 С, с последующием повышением температуры до 20 С.Температуру реакционной смеси доводят до комнатной, растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают конечный продукт.Выход 98%; и 20 1,5140; д 20 1,2005.МР р 58,2; вычислено 59,0.Найдено, %: 5 13,67.С 9 Н 1303 РЯ.Вычислено, %: 5 13,80.По примеру 2 получают другие 0-алкил-арил-Я-органотиолфосфаты общей формулы Аг 0РЗИВО Овыход, свойства и данные анализа которыхприведены в таблице. Предмет изобретения 101. Способ получения 0-алкил-арил-органотиолфосфатов на основе эфирных производных кислот фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, арилди хлорфосфит подвергают взаимодействию с органосульфенилхлоридом и спиртом в мольном отношении 1:1)2, соответственно.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в органическом растворите.20 ле при температуре от - 40 до 20 С.