Способ получения о-арил-о-( -хлорэтил)-органотиофосфатов

Союз Советсннх ИЗОБРЕТЕН ИЯ482459 Соцнапнстнцескнх Республнк(22) Заявлено 18.02,74 (21) 1999899/23-4 071 9/16 1) М. с нрисоедин (23) Приоритет - Опубликовано 30 Дата опублнкова ем заявки-Всударственныи комитвСаввта Министров СССРпо делам изобретенийи открытии 3) 47.26118.088.8) 8,75. Бюллетеньия описания 09.07,7тносится к области сфорной кислоты, а получения О-арил-О фосфатов общей фон водить процесс при температуре от - 40 до 60 С.Предпочтганическомформе.Конечные продукты получаются с количественным выходом и могут использоваться как пестициды без дополнительной очистки (чистота продуктов подтверждена тонкослойной хроматографией ча силикагеле). Полученные среденя охар-ктеризованы данными ментого анализа н физико-химическими дан.Исходые соединения доступны: арил.ди- (р-хлорэтил-фосфиты получают реакцией арилднхлорфосфитов с окисью этилена, а сульфеилхлорид - взаимодействием соо гветствующего тиола с хлором или хлористым сульфурилом.П р и м е р 1. О-фенил-О-р.хлорэтил.5-2,5- -дихлорфенилтиофосфат.К 0,03 г моль фенил-ди-(р-хлорэтил) -фос. фита в 20 мл сухого хлороформа при минус 10 - 5 С прибавляют раствор 0,03 г моль 2,5- -дихлорфенилсульфенилхлорида в0 мл хлороформа. Смесь выдерживают при 20 С в те. чение 30 мин, растворитель отгоняют, остаток вакуумируют прн 100 С/10 - 15 мм и получают продукт в виде вязкой жидкости; и " 1,5875,4 1,4320. Изобретение о ия эфиров тиоф к новому способу этил)-5-органоти олучеменно -хлор- улы гОРО СН,СН, С 1в 3 где Аг - замещеннын и.; . е=: ", еце нгыи 10арнл;К - алкил, арн аралл.Эти соединения .;.огут сть нег..наь: как биологически активные ьещ"ста.Известен способ получения эф "ров хлоралкилтиолфосфорной кнсо".з;:,".одейст ем хлорангидридов хлор.-л.: .-, -: ".,фосфорной кислоты со спиртами, меркатаа.; и, феолами или тиофеоламн.Недостатком известного способа является сложный синтез исходных хлорагидридов хлоралкилтнолфосфорой кислоты.С целью упрощения процесса предлагают новый способ получения О-арил.О-(р-хлорэтил)-Я-органотиофосфатов, основ.-.ый на известной реакции фосфитов с сульфенилхлори.дами.По предлагаемому способу арил-ди- (р-хлорэтил) -фосфи", подвергают взаимодейст.вию с сульфеннлхлоридами. Желательно про- Зо ительно проводить процесс в оррастворителе, например хлоро482459 420 мл хлороформа при минус 30 - 40 С добив.люют эхвимольное количество хлористогосульфурнла.или раствора хлора в хлорофор.ме. Температуру смеси доводят до комнатной5 и получают раствор Л,К 0,05 г моль и-крезил-ди-(р-хлорэтил)- -фо"фита в 20 мл хлоррформа при чдтус 36 -40 С добавляют свежеприготовленназгй растворА. Температуру реакционной массы доводят1 О до комнатной, перемешивают около 1 час, растворитель отгоняют, остаток вакуумируютпри 100 С/11 - 15 мм рт, ст,пго 1,5200, Ро 1,1925.МР 82,20; вычислено 81.35.Найдено, %: С 1 10,87; Ь 9,56.С 1 зНаоС 10 зРВычислено, %: С 1 1,02; Я 9,95.По примеру 4 получают соединения, данные анализа и свойства которых приведены в20 таблице,Найдено Вычислено Выход;6,73 10,18 10,38 11,51 99,0 1,5262 100,0 1,5231 97,01,5365ОО,О 1.5104 1,2208 1,2047 1,3685 1,2450 11,12 11,03 СцНзС 0 зРЬ СнНСО,РВ 10,38 10,38 77;5 10,53 10,11 6,7376,73 11,51 11,51 о Крезнл п.Крезил 77,6 68,7 11,46 Сг Н С 1 гОзРЯСгНтСГОзРЯ 10,42 10,62 68,7 11,79 4.Хлорфенил4.фтор.фенял 10,63 78,6 10,88 77,6 9,58 9,82 Бутил Предмет изобретения Получают из 4-фторфенил.ди-(-хлорэтилраствор 0,02 гмоль хлора в хлороформе. Температуру смеси доводят до 0 С и получают раствор А. К 0,04 гмоль фенил-ди- ф-хлорэтил)-фосфита в 20 мл хлороформа при тем 40 пературе минус 30 С прибавляют свежеприго товленный раствор Л; смесь выдерживают при 20 С околочасрастворитель отгоняют, остаток вакуумируют при 60 - 70/10 - 15 мм45ггго 15545. с 2 о 12804Выход 100%.Найдено, %: С 1 0,12; Ь 9,31,СаНгвСОзР 5 50 Вычислено, %: С 10,38, сз 9,35.П р и м е р 4, О-тг.крезил-О-р-хлорэтил-Ь- .бутилтиофосфат.К раствору 0,05 г моль бутилмеркаптана (илн 0,025 г моль дибутилдисульфида) в 55 АгОРОСН,СН С 1 ВЗ 0 Составитель И, ОбручннковРедактор Т. пискольская Техред Т. Миронова Корректор Е, Рожкова Заказ 1607 Изд.1960 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5МОТ, Загорский филиал 3Мх г 93,5; вычислено 93,10.Выход 100%.1 айдено, %: С 26,48; 5 8,26,С НгС 10 зРЬ.Вычислено, %: С 26,85; 5 8,07,П р и м е р 2. 0.4-фторфенил 0-Д-хлорэтил-2,5-дихлорфенилтиофосфат,Получают из 4-фторфенил-ди- ф-хлорэтил) -фосфита и 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорида в хлороформе по примеру 1 вязкаяжидкость и" ,1,5742; с 1" ,1,4645МЙс 93,3; вычислено 93,0.Выход 100%.Найдено, %: С 25,15; 5 7,29.С 4 НПС 13 ГОзРЬВычислено, %: С 25,65; 5 7,69.П р и м е р 3. О-фенил-Д-хлорэтил-Ь бензилтиофосфат,К 0,02 гмоль дибензилдисульфида в 40 млхлороформа при минус 40 - 30 С добавляют 1. Способ получения О-арил-О- ф-хлорэ. нл)-8.органотнофосфатов обшей формулы где Лг - замещенный нли незамешенныйарил;Й - алкил, арил, аралкил,на основе эфиров кислот фосфора, от.гичающийся тем, что, с целью упрощения процесса,сульфенилхлорид подвергают взаимодействиюс арил-ди- ф-хлорэтил).фосфитом.2. Способ по п. 1, отлигагощийся тем, чтореакцию проводят в органическом растворителе, например хлороформе, при температуре от- 40 до 60 С.