Способ получения перфтортрет-бутанола

и 11 482432 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АатОРСКОМЬ СЕИДНЕДЬСта Союз Советских Социалиствсских Ресоублик(51) М. Кл, С 07 с 31/3 присоединением заявкиасударственнык комитет авета Министров СССР по делам изобретений 2) Приоритеттубликовано 30.08.75. Бюллетен32 53) УЛК 547,264,07:(088.8) и открытии Яата опубликования описания 04.01.76(71) Заявитель С. Р. Стерлин, Ь. Л. Дяткин и И. Л. Кнунянц дена Ленина институт элементоорганических соединен АН СССР(54) С П О СО Б П ОЛ УЧ Е Н ИЯ П Е Р ф ТО Р-ТРЕТ- ЬУТА НО отои,при оличс Изобретение относится к области получения фторированных спиртов, в частности к способу получения перфтор-трет-бутанола, являющегося сырьем для синтеза соединений, на основе которых могут быть получены каучуки, эмульгаторы, лаки,Известен способ получения перфтор-третбутанола путем окисления трет-нитрозоперфторизобутана окислами азота, взятыми в стехиометрическом соотношении, при температуре 60 - 70 С, продукт окисления гидролизуют водой и целевой продукт выделяют экстракцией эфиром.Однако известный способ взрывоопасен, так как он осуществляется в замкнутой системе, в жидкой фазе, и при увеличении загрузки нитрозосоединения (свыше 10 г) неизбежен взрыв, кроме этого, обработка продуктов окисления водой делает необходимой последующую экстракцию перфтор-трет-бутанола, что осложняет его дальнейшее выделение.С целью уменьшения взрывоопасности процесса предложено вести окисление кислородом воздуха в проточной системе при 85 - 300 С, окислы азота брать в количестве 1 - 20% от веса загруженного трет-нитрозоперфторизобутана и продукт окисления гидролизовать концентрированной серной кислПроцесс предпочтительно проводят 160 в 2 С, а окислы азота берут в к стве 8 - 10 вес. %. В качестве окислителя по предложенномуспособу применяют чистый кислород иливоздух. Окислы азота представляют собойтехническую смесь окиси азота, трехокиси5 азота и двуокиси азота, или же индивидуальные соединения. Окислы азота в процессе являются катализатором реакции.Проведение процесса при температуре до85 С не обеспечивает достаточно высокой кон 10 версии нитрозосоединения, при температуревыше 300 С начинается деструкция углеродного скелета.Основным продуктом окисления являетсясмесь перфтор-трет-бутилнитрита и нитрата,15 в результате кислотного гидролиза которойполучают перфтор-трет-бутанол,Пример 1. Смесь 14,5 г трет-нитрозоперфторизобутана и 1,5 г технических окисловазота помещают в склянку Дрекселя, соеди 20 ненную с нагретой до 190 С кварцевой трубкой (длина 50 см, внутренний диаметр 0,8 см)и далее с приемником, охлаждаемым до- 78 С. Через смесь барботируют кислородсо скоростью 60 мл/мин. После расходования25 всего нитрозосоединения дважды перегоняютсконденсировавшийся в приемнике продуктокисления из концентрированной серной кислоты.Получают 13,8 г вещества (т. кип. 42 -ЗЗ 47 С), содержащего по данным ГЖХ и ЯМРР 80% перфтор-трет-бутанола.482432 Предмет изобретения Составитель Н. БазлеваРедактор Т. Никольская Техред Т, Курилко Корректор А. Дзесова Заказ 305173 Изд. Мо 1751 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 3Выход 78% от теоретического, считая на содержание чистого вещества.П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1 с применением воздуха вместо кислорода,Получают перфтор-трет-бутанол с выходом 70% от теоретического,П р и м е р 3. Процесс проводят при температуре 150 С и 210 С.Получают результат по примеру 1. 1. Способ получения перфтор-трет-бутанола путем окисления трет-нитрозоперфторизобутана с использованием окислов азота при повышенной температуре с последующим гидролизом продуктов окисления и выделением целевого продукта известными приемами, отл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения 5 взрывобезопасности процесса, окисление ведут кислородом воздуха в проточной системе при 85 - 300 С, окислы азота берут в количестве 1 - 20% от веса трет-нитрозоперфторизобутана и продукт окисления гидролизуют 1 О концентрированной серной кислотой.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при 160 в 2 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что окислы азота берут в количестве 8 - 15 10 вес. %.