Способ получения 2-силахроменов

4 л; О П И С А Н-И Й ИЗОБРЕТЕ Н ИЯи 480712 Союз Советских Социалистических Республик(21) 1982863/23 присоединением заявки М Государотвеииый квинтет Совета Иииистров СССР па делам изобретеиий и открытий) Приорите Бюллетень ЛЬ 30,07 (088,8) публиковано 15,08. ата опубликования исания 01,10.76(72) Авторы изобретения Е. А. Чернышев, Т. Л. Краснова и В. В. Степано 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СИЛАХРОМЕН ременп пребывания смеси в реакционной з4 е 10 - 100 с по схеме,ОЬ где й;,С 1, а 110 1., Ь В СН,ОНХ С 1,ВГ, п,1Реакцию проводят в полой кварцевой, керамической или металлической трубке.П р и м е р 1. Через кварцевую трубку, нагретую до 650 С, пропускают 295 г о-бромфе ноксивипилдихлорсилана и 64 г диметилхлорсплана (соотношение 1; 1) со скоростью, обеспечивающей пребывание исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 240 г конденсата, от которого 2 О при атмосферном давлении отгоняют фракцгпо с т. кпп. 28 - 90 С. Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют 51 г фракции с т, кип. 90 С (2,5 мм рт. ст.), и;. = 1,5710, с 1" = 1,3189, представляющей собой 2,2-ди 4хлор-силахромен.Вычислено, %: С 44,26; Н 2,86; С 1 32,62;Я 12,91; О 7,35. Найдено, %: С 44,22; 44,30; Н 2,81, 2,84; С 1 32,58, 32,64; Ь 1 12,94, 12,86. зо Выход составляет 35% на взятьш о-бромИзобретение относится к области получения кремнийорганических мономеров - силахроменов обшей формулы Г 2-;где К - С 1, а 11 с, РЬ, и = 0,1,имеющих в положении 2 атом кремпня. Соединения данного типа являются новымп мономерами, способными к гидролизу по связи 81 - С 1, и могут быть использованы для получения различных кремпийоргянических материало,в.В литературе пе описаны силахромены и способ их получения.Известно проведение реакции пиролиза па различных оргапозамещеппых хлорсилапах, например ортобисфепилоксиорганохлорсиланах, при 500 в 7 С и времени контакта 10 - 100 с.Однако орто-замешенные феноксивинилсиланы ранее в подобную реакцию не вовлекались.Предлагается осуществлять синтез силахроменов пиролизом орто-замещенных фенок. сивинилхлорсиланов в присутствии хлоркремнийгидридов (Н 51 С 1, НЯС 12 Ме, Н 51 С 1 Ме) пли без них в газовой фазе при 500 - 700 С и ЛС 1,.,+Н 81 В 6, - . 1 +ВЙ С 1 .Х Х СИ=В,480712 Предмет изобретения Составитель М. КоротеевТехред Л. Казачкова Редактор Е. Хорнна Корректор А. Галахова Заказ 3597 Изд.1753 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3феноксивинилдихлорсилан. Структура подтверждена ИК- и масс-спектрами.П р и м е р 2. Через кварцевую трубку, нагретую до 650 С, пропускают 60,8 г о-бромфеноксивинилдихлорсилана и 38 г трихлорсилана (соотношение 1: 1) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 86 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 13,6 г 2,2-дихлор-силахромена, физические константы и элементарный состав которого приведены в примере 1. Выход 2,2-дихлор-силахромена составляет 31% на взятый о-бромфеноксивинилдихлорсилан.П р и м е р 3. Через кварцевую трубку, нагретую до 630 С, пропускают 60,2 г о-бромфеноксивинилдихлорсилана и 38 г диметилхлорсилана (соотношение 1: 2) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 83 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 22,1 г фракции, представляющей собой 2,2-дихлор-силахромен, физические константы и элементарный состав которого приведены в примере 1. Выход составляют 50% на взятый о-бромфепоксивинилдихлорсилан.П р и м е р 4. Через кварцевую трубку, нагретую до 640 С, пропускают 64 г о-бромфенокоивинилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время пребывания в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 58,7 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,8 г фракции, представляющей собой 2,2-дихлор-силахромен, физические константы и элементарный состав которого приведены в примере 1. Выход составляет 20% на взятый о-бромфеноксивинилдихлорсилан.П р и м е р 5. Через кварцевую трубку, нагретую до 665 С, пропускают 97 г о-хлорфеноксивинилдихлорсилана и 82 г диметил 4хлорсилана (соотношение 1: 2) со скоростью,обеспечивающей время пребывания в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 152 г конденсата, из которого после5 отгонки легколетучих и разгонки в вакуумеполучают 8,4 г 2,2-дихлор-силахромена; физлческие константы и элементарный составкоторого приведены в примере 1. Выход составляет 10% на взятый о-хлорфеноксивинил10 дихлорсилан,П р и м е р 6. Через кварцевую трубку,нагретую до 650 С, пропускают 31,3 г о-бромфеноксиметилвинилхлорсилана и 10 г диметилхлорсилана (соотношение 1: 1) со скоро 15 стью, обеспечивающей время пребььвания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 40,6 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгадки легколетучих и разгонки в вакуу 20 ме получают 8,6 г фракции с т. кип. 245 С(760 мм рт, ст.), п 2 в = 1,5608; с 1 зо1,2089, предста 1 вляющей собой 2-метил-хлор-силахромен,Вычислено, %: С 55,05; Н 4,61; С 1 18,00;25 % 14,25.Найдено, %: С 55,11, 55,02; Н 4,68, 4,63;С 18,08, 18,03; % 14,29, 14,22,Структура подпверждена ИК- и масс-спектрами. Выход составляет 35% на взятый30 о-бромфеноксиметилвинилхлорсилан. 35 1. Способ получения 2-силахроменов, отличающийся тем, что орто-замещенные феноксивинилсиланы подвергают пиролизу при 500 - 700 С и времени пребывания в реакционной зоне 10 - 100 с с последующим выделе пнем целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии кремнийгидридов при соотношении их и феноксивинилоргано хлорсиланов 1: 1 - 3: 1,