Способ получения полиаминов

О П И С А Н - И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 14762 Союз Советских Социалистически Республик(23) Приоритет Совета Министров СССРоо делам изобретений 53) .ДК 678.675Опублцковацо 07.75, Бголлстсць Ъе 2 открыти ата опубликования описания 04.02,76 2) Авторы изобретения Т. Мартиросян и Н. Г. Нонезяц сесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОДИАМИНО Изобретение относится к способу получения лицейцых растворимых полиариламицов, содержащих третичную амицогруппу и 1 З,укратную связь в основной полимерной цепи. Эти полимеры могут быть использовапы в качестве агтиоксидаптов, стабилизаторов для полимерных материалов, ускорцгслей вулкацизации и вулкацизирующих агентов, электродоцорцых лигацд для получсция полимерцых хслатов, слабоосцовцых ациоцитоз и т. д.Известсц способ получения полиаминов, содержащих третичную амицогруппу и 1 з,7- кратную связь в основной полимерной цепи, путем поликоцдецсации алифатическцх первичцых аминов с 1,4-дцгалогсц-алксцом,4- 15 дц хлор бутецомв р а створе. Недостатком цзвестцого способа является цсвозможцость получеция растворимых линейных полимеров с молекулярпым есо ) 1000. Так, сот;асио цзвестгцому способу, при отношении амцц:дц хлорид Ъ 3,5 - 8 получаемые растворимые позиамицы цмегот зголекулярцый вес 290 - 630. При отцошеции амиц:дихлорид ( 3 получагот исключительно сшитые, нерастворимые полим "ры.25С целью получсгшя растворимых лццейцых полиамицов с молекулярным весом 5000 в 10 000 предлагается в качестве первичных аминов использовать ароматич=скис амицы, и осущ.ствлять процесс в присутствии -"О двойного молярцого количества 10 - 50 гц-цоц водцОЙ 1 це,1 Очп прц эквцзголсгсулярпо. соотпошеццц цсходцых моцом:ров.В качестье 1,4-дцгалоцд-бутсцов могут быть использовацы также 1,4-дцбром-бутец;1,4-дцбром - 2 - метил -2-бутец; 1,4-дцбром- хлор-бутсп; 1 4-дибров.3-дпхлор-бутсц;1,4-дц:(лор-бутец ц др.В качестве первпчцых ароматических а.,ццов - аццлцц, о, 11, п-толуцдцц, п-аццзидцц, р.- и 6-цафгцгамц.Процесс осуществляют прц температуре 20 - 90 С, прц этом получают растворимый полцамцц с выходом 75 - 95,го.Получаемые полцарцламццы представляют собой порошок от белого до коричневого цвега, легко растворцмы 11 в бсцзолс, хлорофоркге, диметплформамцде, це растворцмый в воде, спирте, эфире, ацетоне.П р ц м е р. Получсзше Х-метатогилполц- хлорбутецц,гполиамцца,Смесь О,1 (поль .11-толуидцца, 0,1 гяо,гь 1,4- диором-хлор-бутеца и 0,2 ноль 10 с -ного водОГО раствора едкого цат 11 а персмешцва 10 т 1 час прц копатцо 1 температура ц еще 3 час прц температуре 90" С, Коцец реакции определягот тцтроваццсм щелочи. Полимер отдслгпот декацтаццей, 2 - 3 раз промываОт горячей водой, спиртом и высушивают. Получают 18,7 а (96,64 "4) .-,и.-тол цлполп-хлор-бу476293 полиарила мины,Таблица Азот, /О Температура ила аленя, Исходные вещества Бруттоформула 20 С 1 ц в СНС 12 дигалогеиид вычиснайденолено амин 95 6 ,25 - 40СиНы.Ч СН,Вг - СН - СН= С - СН 2 - Вг 9,29 8,8 0,066 СН,Вг - СН - СН = С - СН - Вг С,Н,.-14 О,59 -00 93,7 7,о 8 7,4 1 , 0,09 87,2 110 - 127 См Н,ЧС СВг - СН - СН= С - СН 2 - Вг 744710 0,13 СВг - СН, - СН= С - СН 2 - Вг СпН ХС 6,8 7,10 112 в 1 92,1 0,053 6 10 047 СВг - СН - СН= С - СНа - Вг СыН.ХС 6,4 99,6, 1 0 - 133 80,8167 в /8 С,Нк Вг - СН 2 - СН= СН - СН - В 1 О,4 9,37 Предмет изобретения Составитель О, Рокачевская Корректор В. Гутман Текред 3. Тараненко Редактор Л. Ушакова Заказ 1113/1646 Изл. М 864 Тираж 496 ясное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5Гип. Харьк. фил. пред. Патент гениленполиамина. Характеристическая вязкость в хлороформе при 20 С 0,14. Темпера- гура размягчения полимера 100 в 1 С.Найдено, %: М 7,23. Выход полиарил - амина,% Характеристическая вязкость в С 1 зОН прп 20 С,Способ получения поли аминов, содержащих третичную аминогруппу и р,/-кратную связь в основной полимерной цепи, путем поликонденсации первичных аминов с 1,4-дигалоген-алкенами, отличающийся тем, что, с СыН 12 С 1.Вычислено, %: 7,1.Аналогично получаютприведенные в таблице. 5 целью получения растворимых линейных полиаминов с молекулярным весом 5000 - 10000, в качестве первичных аминов используют ароматические амины, и процесс осуществляют в присутствии двойного молярного количества 10 10 - 50%-ной водной щелочи при эквимолекулярном соотношении исходных мономеров.