Способ получения ангидридов фосфоновых кислот

О П И С А Н И Е г 11)47453 бИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликИДЕ ТЕЛЬ СТВУ ВТОР СКО) 1968916/23-4 и гч"е -соединением зая Государственный когните Совета Министров СССР но делам изобретенийи открытий Приор ите публиковано 25,06.75 юллетень гч"е 23 3) УДК 547.341.07(088.8) сания 24.03. ата опубликования о 2) Авторыизобретения Н, К, Б 1) Заязитель Всесо ротасова и Р, С. Клопкоследовательский институтатологии зню зныи научнофитЕНИЯ АНГИДРИДОВЪХ КИСЛОТ Н Изобретение относится к усовершечствованному способу получения ангцлрилов фосфоновых кислот общей формулы КРОэ, глеЕ - алкил, арцл или аралкцл,Эти соединения используются в качествфосфорилирующих агентов при синтезе разнообразных фоофорорганических соединений, вчастности кислых эфиров фжфоновых кислот.Известен способ получения ангидридовфосфоновых кггслот взаивгодействиехг лцхлорангцлридогв фосфоновых кислот с водой принагреваниц.Этим способом, олнако, трудно удалятьхлористый волорол из реакционной массы, иотводить тепло; кроме того, конечные продукты, получаемые этим апособом, прелставляютсобой стеклогвилную массу, что затрудняет обращение с ними.Предлагаемый способ отличается тем, чтовместо воды используют третичные сп:грты,например трет-бутанол, и процесс ведут в среде органического растворителя. Это приводитк получению целевых пролуктов в виде белогосыпучего порошка, облегчает удаление хлористого волорола и отвол тепла цз реакционноймассы.Способ заключается в том, что лцхлорангилрил соопветствующей фосфановой кгтслотыподвергают взаимодействию с третичныггапиртом, например трет оутанолом, с испольсованием эквцмольноц смеси реагентов, в среле кипящего органического растворителя, например хлороформа, или соответствующего третичного алкилхлорида. Контроль за ходом реакции ведут по выделяющемуся хлористому водороду.Целевые продукты выделяют цзвестньвг.г и р и ем ахи.П р и м е р 1, Получение ангцлрцла мети- лафосфонОВОЙ кислОты.К раствору 0,1 г лголь лцхлорангцлрцла метилфосфоновой кислоты в 10 лог хлороформа прибавляют раствор 0,1 г лго,гь трет-бутанола в 5 льг хлороформа, и смесь кипятят с обратным холодильником до прекращения выделения хлористого водорода (15 - 20 час); на заключительной стадии процесса реакц:гончая масса становится гетерогенной, После завершения реакцци смесь вакуумцруют гарц 20 - 100 С,100 - 10 лгя рт. ст. ло постоянного веса, и в оставке получают продукт в виде аелого сыпучего порошка. Выхол - 100 сгс, т. пл. 124 - 126 С.Найдено, %: С 15,24; Н 3,95; Р 39.47. Вычислено, % . С 15,39; Н 3,88; Р 39,70. Подобный результат получают прц провеЛе;нц реакции в растворе трет-оутилхлорцла.Редактор Д. Пинчук Корректор Н. Аук Заказ 1114/1856 Изд.,б 87 Тпрагк 529 Подппсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Тип. Харьк. фил. пред. ПатентП р и м е р 2, Получение ангидрида фснилфосфоновой кислоты,Продукт получают, как в примере 1, пз 0,07 г пго,гь два:слорангидрида фенгглфосфоновой кислоты и 0,07 г .,ноль трет-оутанола. Это белый сыпучий порошок с т, пл. 144 - 146 С.Найдено, %: С 51,62; Н 3,48; Р 21,61;СаНв 02 Р.Вычвслено, %, С 51,44; Н 3,60; Р 22,11.П р и м е р 3. Полученис ангидрида бензилфоофоновой кислоты.Продукт получают, как в примере 1, пз 0,1 г пголь диклоранглдрида бензилфосфо:оной кислоты и 0,1 г. лголь трет-бутанола.Это белый сыпучий порошок с т. пл. 148 - 153 С.Найдено, %: С 53,87; Н 4,68; Р 19,57.СвН 702 РВычислено, %: С 54,55; Н 59; Р 20,10.П р и м е,р 4. Получение ангидрида дсц глфоссфоновой кислоты.К раствору 0,05 г яо,гь дихлоранг;гдр:ада децилфосфоновой кислоты в 10 пгл трет-бутшчхлорида прибавляют раствор 0,05 г гио,гь трет-бутанола в 5 мг трет-бутилклорида. Реакционную массу кипятят 20 - 30 час до прекращения выделеггия клористого водорода), вакуумируют и в остатке получают ггродукт в виде полукристаллической массы, Выход 5 100 о/Найдено, Я,: С 58,09; Н 10,67; Р 14,81.С 10 Н 2102 РВычислено, о/о. С 58,77; Н 10,39; Р 15,17. 1 ОПредмет изобретения1. Способ получения ангидридов фосфоновы: ки "лот взаггмодсйспвием дпклорангидрида соответствующей фосфоновой к:гслоты с гидроксилсодсржащим соесинением сгрг нагревании с последующюг выделением целевого продукта;гзвсстными приемами, от,гичающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве гидроксилсодержащего соединения -"О используют третичный спирт, например третоутагго.г, г ггроцссс ведут в среде органического растворителя.2, Сг;особ по п, 1, отличающийся тем, чтороцоос ведут в среде кипящего органического Б раство;:гтсля, на:гример .хлороформа.