Способ получения изопреновых сульфонов

) Зависимый от патента -и22) Заявлено 01.02 73 (21 1) М. Кл, С 07 с 1 47/О(33) Франция Государстеенный комет Совета Министрае ССС аа делам иэабретенийн открытий(088,8) 3) Опуоликовано 25 04 75 Бюллетень15) Дата опубликования описания 20,11Иностранная фпрл енк 1) Заявит Франци 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНОВЫХ СУЛЬФО 1 та альную группу простог или фенола.Предлаг том, что 4 тилбутенилс сульфинат нособ заключается и-или 4-арилоксиергают взаилодейс очного металла об мыи лкок-ме вию цей под м ш наковые или различде й и 2еет указанные значени том щелочного металла где ( и Мс последую дукта извесго проим выделением цным способом. раз 25 фатПредлатается способ получения не опсанных з литературе изонреновых сульфтов обшей формулы й 80 - СН - С(СН ) = СН - С 2 2 3 ные и представлятот собой заметценный или незамешенный алкил или арил.Известен способ получения ненасыщенных сульфонов взаимодействием соответ ствуюшего ненасыщенного галогенида со щелочной солью сульфиновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.Использование в указанной реакции 4- алкокси- или 4 арилокси-метилбутенила и соответствующего сульфината щелочного металла дает возможность получить новые сульфоны указанной обшей формулы,Эти соединения представляют интерес качестве полупродуктов для синтеза оединений, структура которых содерж зопреновую группировку, несущую фун П р и м е р 1. Нагревают при 100 С в течение 2 час при перемешивании смес 14,5 г бромистого 4-метокси-метилбутенила, 21,34 г фенилсульфината на рия и 99 мл этиленгликоля. Затем реакционную смесь выливают в 500 мл подс ленной воды и 200 мл этилового эфира, Декантируют и экстрагируют водный слой три раза эфиром (по 50 мл).Объединенные эфирные слои промывают а водой (по 100 мл), сушат над сульом магния, фильтруют и концентрируют3получают светло-желтую маслянистую" жидм кость, которая уосле прогрева в течение 2 час при 100 С 01 мм рт.ст.превращается в 15,4 г коричневой жидкости, которую идентифицируют и определяют с помощью 5 спектров ЯМР, что 90% соединения соответствует формулеС Н 80 - СН - С(СН ) = СН - СН ОСН 6 5 2 2 32 3Бромистый 4-метокси-метилбутенил- Ю -2 получают взаимодействием практически аквимолекулярных количеств 1,4-дибром-метилбутенаи метилата натрия в метаноле;Выход соединения формулы 1, считая 15 на загруженный дибромметилбутен, составляет 547.Целевой продукт идентифицируют с помощью спектров ядерно-магнитного резонанса, Спектр ЯМР сульфона формулы 2 О с н 8 о - сн - с(сн ) сн - сн Осн2 3 массив 7,4-8 ф 2 й 80 М 45Р имеет указанные значения,с последуюдим выделением целевого продукта известным способом. Составитель А,1 естеренкоРедактор О,Кузнецова техред Н.Ханаева корректор В.Брыксина Закал Щ / Тиравс 529 Подиисиое Ц 1111 П 1 Гостдарствеииого когиитетл Г:олетд Мииистроа Г.,ССР ио делам изобретений и открытий Москва, 13"15. Рауновская иаб., 4 11 редириятие 11 лтеит, Москва, 1.бя Бс ч жковская нлб., 24 изучали при частоте 60 мгц на аппарате ЧЙПЙП Т 60 при использовании в качестве растворителя четыреххлористого углерода.Химические перемещения даны в РРЯЯ) эталон-тетраметилсилан. В спектре имеются следующие полосы;синглет 1, 7 (С, -С-:) синглет 3,1 (СН, -О-); дублет центра на 3,75 (СН2 -О); сииглет 3,7 (-СН, -С=-); триплет центра на 5,2 (-СН=); П р и м е р 2, В колбу, содержащую0,85 г метилата натрия и 25 мл метанола, вводят 2,55 г 4-фенилсульфонил- метил-хлорбутенаи 17 час нагревают с сбратным холодильником. Затем колбу охлаждают проточной водой, реакционттую массу фильтруют и промывают на 4фильтре 8 мл метанола, фильтрат концен трируют в вакууме вододтруйного насоса, а остаток смешивают с 80 мл воды и 50 мл эфира.Йекантируют и экстрагируют водный, слой 2 раза эфиром (по 25 мл).Объединенные эфирные слои промывают , водой до рН 7, сушат над сульфатом нат рия, фильтруют, затем концентрируют. Получают 2 г жидкого продукта красно- оранжевого цвета, который идентифицируют и определяют. с помощью спектров ЯМР, что 60% соединения соответствует формулеР О - сн - сн (сн ) - сн6 5 2 2 Выход, считая на загруженный сульфон, составгяет 47%.4-фенилсульфони 2-метил-хлорбутенполучают при взаимодействии фенилсульфината натрия с 1,4-дихлор-метилбутеномв безводном этаноле при нагревании до 40"С. Предмет изобретения Способ получения изоцреновых сульфонов обшей формулыкво - сн - с(сн ) = сн сн Ов2 2 3 2 1 г 1 Е Ь, и Я - одинаковые или различные1и представляют собой замещенный илинезамешенный алкил или арил,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что галогенид 4-алкокси- или 4-арилонси-метил-.бутенилаподвергают взаимодействиюс сульфинатом щелочного металла об 1 дейформулы где М - атом щелочного металла;