Способ получения трибутилфосфина

О П И С А Н И Е 111466246ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соаетскик Сакналистнческик Реслублнк151 от авт. свидетельсгва - 7.04,73 (21) 1917647/23-4заявки 1 ч"е -1 симо 2) Заявлено 51) М. Кл, С 071 9 5 присоединен Гасударственный комитет Совета 1 йинистраа СССР по делам иэааретенийи открытий 32) ите публикован 05,04.75. Бюллетень Ьо 53) УДК 547.341.0(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ И БУТИЛ ФОСФ И Изобретение относится к синтезу фосфор- органических соединений, а именно к способу получения трибутилфосфина (С,На)зР, используемого в качестве экстрагента, комплексообразователя и полупродукта в фосфороргаиическом синтезе.Известен способ, получения трибутилфосфина взаимодействием треххлористого фосфора с избытком бутилмагнийхлорида в среде органическото растворителя, например простого эфира, в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта путем обработки реакционной смеси водой, раствором соляной кислоты и аммиака и перегонки органического слоя.К недостаткам известного способа относятся тютери непрореагировавшего бутилмагнийхлорида и использование соляной кислоты и аммиака на стадии выделения продукта, что т 1 риводит к загрязнению сточных вод хлористым аммонием и тем самым усложняет их очистку.С целью упрощения процесса предлагается бутилмагвийхлорид и треххлористый фосфор попользовать в молярном отпошегоии 3; 0,7 -- 0,9, а образовавшийся после их взаимодействия осадок обрабатывать водой. Образующийся в ходе реакции трибутилфосфин полностью связывается в комплекс с хлористым магнием, Зтот комплекс нерастворим в органических растворителях, что позволяет значительно упростлть технологию птроцс сса, утилизировать пепрореагировавшпй бутилмагнийхлорид, использовать меньшие количества треххлорпстого фосфора и повысить селективность образования целевого продукта. Раствор треххлористого фосфора в органическом растворителе (этиловый, диизопропиловый или дибутиловый эфир, бензол, толуол, октан, изооктан, гептан) непрерывно добавляют к раствору бутилмагнийхлорида в эфире или смеси эфира с углеводородом при 0 - 20 С в атмосфере аргона.Полученный комплекс трибутплфосфипа с хлористым магнием отделяют от жидкой фазы, промывают растворителем для удаления остатков бутилмагнийхлорида и разлагают водой.Жидкую фазу, содержащую непрореагааровавший бувилмагнийхлорид, повторно используют в синтезе трибутилфосфина.Образующиеся при разложении комплекса водную и органическую фазы разделяют, органическую фазу перегоняют и получают чистый трибутилфосфин с выходом 97,8% (в расчете иа т,реххлористый фосфор). Водную фазу при соответствующем количестве взятой на разложение комплекса воды можно атолучить в виде 25%.ного раствораРедактор Т. Шарганова Корректор И. Симкина Заказ 902 Д 292 Изд.661 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент хлористого магния, являющегося товарным продуктом, и таким образом полностью решить проблему сточных вод.П р и м е р 1. К 33,1 г раствора бутилмагнийхлорида в дибутиловом эфире, содержащего 5,63 г бутилмагнийхлорида, при 0 С в течвние 15 л 1 ин добавляют раствор 1,77 г трех- хлористого фосфора в 15 мл бензола (молярное отношение 3: 0,8), перемешивают 1 час, отфильтровывают комплекс, промывают его дибутиловым эфиром и разлагают 14,5 мл воды. Из органического слоя после отгонки растворителя выделяют 2,5 г (97,8% в расчетс па треххлористый фосфор) трибутплфосфппа. Водный слой содержит 257 о хлористого магния в пересчеге на сухой продукт.П р и мер 2, К 19,4 г раствора бутилмагнийхлорида в диизопропиловом эфире, содержащего 4,8 г бутилмагнийхлорида, при 20 С в течение 15 лгин добавляют раствор 1,31 г треххлористото фосфора в 5 мл эфира (молярное отношение 3: 0,7), перемешивают 1 час, выделенный и промытый диизопропиловым эфиром комплекс разлагают 30 мл воды и получают 1,85 г (96,2 в расчете на треххлорнстый фосфор) трибутилфосфина.П р и м ер 3. К 138,5 г раствора бутилмар. нийхлорида в диизооропиловом эфире, содержащего 30,4 г бутилмагнийхлорида, при ОС ,добавляют раствор 11,9 г треххлористого фосфора в 100 м.г эфира (молярнос отношение 3; 1), лсреме;пинают 2 час, фильтруют, промывают осадок эфиром и разлагают 90 мл воды,5 Выход трибутилфосфина 62,(, (в расчетена треххлористый фоофор).П р и мер 4, К 46,2 г раствора бутплмагцийхлорида в простом эфире, содержащего 11,7 г бутилмагнийхлорида, при 0 С добавля ют раствор 3,94 г треххлористого фосфора в20 чл диэтилового эфира (молярнос отношенкге 3: 0,86), перемешивают 1 час, разлагают продукты синтеза 80 лл воды, добавляют 5 г 12,4%-ного раствора соляной кислоты, игделяют органический слой и выделяют из нето гари перегонке 5,58 г (96,4 а,в расчете на треххлористый фосфор) врибутилфосфина.Предмет изобретения 20 Способ получения трибутилфосфина взаимодействием треххлористого фосфора с,избытком бутилмагиийхлорида в среде органического растворителя, например, простого эфира, в атмосфере инертного таза и выделением целс вого продукта известными приемами, отличаюгцийся тем, что, с целью упрощения процесса, бутилмагникхлорид и треххлористый фосфор берут в молярном отношении 3: 0,7 - 0,9, а образовавшийся после их взаимодейстЗ 0 вия осадок обрабатывают водой.