Способ получения триеновых спиртов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 05,04,75. Бюллетень М 1 авета Министров СССРз Лолам изобретенийи открытий 53) УДК 547,36.07(71) Заявптел Институт органическо имии им, Н, Д. Зелинског 54) СПОСОБ ПОЛУЧ РИЕНОВЫХ СПИРТОВ Триеновые спирты можно получать также, минуя стадии выделения борациклогексенови их алкоксипроизводных.В этом случае реакционную смесь, полученную при взаимодействии триаллилборана с винилацетиленом или его производным, обрабатывают спиртом, предпочтительно метиловым, затем органической кислотой, лучше уксусной, кипятят 2 - 4 час, окисляют перекисью водорода в щелочной среде и выделяют целевой продукт известными приемами.ФВыход конечного продукта до 80%.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную вводом для газа, холодильником (холодный палец) и термометром, помещают 45,3 г (0,339 моль) триаллилборана, в течение 30 - 45 мин прибавляют 25,9 г (0,339 моль) винил- ацетилена, наблюдая самопроизвольное разогревание смеси, сопровождающееся кипением легколетучего винилацетилена. Смесь нагревают 1,5 час при 30 - 50 С, перегоняют и выделяют 51 г (83,5%) 1,5-диаллил-З-винил-борациклогексена - 2, т. кип. 71 - 72 С/2,5 мм; )го 1,5220. у получения жащих наряных связей ю связь, коачестве про- циклических циклических м триаллилполучения(61) Зависимое от авт. с а опубликования описан Изобретение относится к способ новых триеновых спиртов, содер ду с системой сопряженных двой изолированную концевую двойну торые могут найти применение в к межуточных продуктов в синтезе систем.Известен способ получения би производных бора взаимодействие борана с ацетиленом.Предлагаемый новый способ триеновых спиртов общей формул где К - водород, алкил,заключается в том, что триаллилборан подвергают взаимодействию с винилацетиленом или его производным при температуре не выше 70 С, образовавшийся 1-борациклогексенобрабатывают спиртом, полученное алкоксипроизводное борациклогексенакипятят сначала со смесью спирта и органической кислоты, а затем с перекисью водорода и выделяют целевой продукт известными приемами. т 111 466204Заказ 2697/2 Изд. Мо 637 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 415Типография, пр, Сапунова, 2 10 мл абсолютного метилового спирта, наблюдая разогревание смеси и выделение 3,05 л (0,134 моль) пропилена. После перегонки остатка получают 21,6 г (91%) 1-метокси-аллил-З-винил-борациклогексена, т. кип, 60 - 61 С/3 мм; п о 1,5103.Найдено, %: С 75,22; Н 9,60; В 6,09.С 1 Н 17 ВО.Вычислено, /,: С 75,03; Н 9,73; В 6,14.Смесь 21,6 г (0,123 моль) 1-метокси- аллил-З-винил-борациклогексена, 34 мл ледяной уксусной кислоты и 34 мл метилового спирта кипятят 2 час на водяной бане, удаляют в вакууме летучие продукты, прибавляют к остатку 65 мл 10%-ного едкого натра и затем при 0 - 5 С вводят 14,6 мл 30% -ной перекиси водорода. На следующий день органический слой экстрагируют 3 70 мл эфира, сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель и перегоняют остаток. Получают 14,9 г (81%) 2-аллил-метиленгексен-ола - 1, т, кип. 85 - 85,5 С/4 мм; п и 1,4895.Найдено, %: С 78,60; Н 10,62.С 1 оН 1 аО,Вычислено, /о, С 78,85; Н 10,59.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 к 39,5 г (0,285 моль) триаллилборана прибавляют 15,3 г (0,285 моль) винилацетилена, нагревают 1 час при 50 - 60 С, обрабатывают 24 мл абсолютного метилового спирта, отделяю г 6,8 л пропилена, перегоняют и получают 40,8 г (81% на взятый триаллилборан) 1-метокси- винил-борациклогексена, т. кип, 79 - 80 С/ /4 мм; по 1,5101.П р и м е р 3, К 23,5 г (0,175 моль) триаллилборана, помещенного в колбу, снабженную холодильником (холодный палец) и термометром, прибавляют 16,5 мл (0,175 моль) изопропенилацетилена, наблюдая самопроизвольное разогревание смеси до 60 С, выдерживают 1 час при 50 - 60 С, обрабатывают 38 мл метилового спирта, собирают пропилеи, перегоняют остаток и получают 27,3 г (82% на взятый триаллилборан) 1-метокси-аллил-изопропенил-бор ациклогексена, т. кип. 67 - 68 С/1,5 мм; п р 1,5107. Найдено, %. С 76,13; Н 9,85; В 5,56, Вычислено, /,: С 75,81; Н 10,07; В 5,69, К 11,8 г (0,062 моль) 1-метокси-аллилизопропенил-борациклогексенаприбавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты, наблюдая сильное разогревание смеси, прибавляют 25 мл абсолютного метилового спирта, кипятят 2 час при 80 - 82 С, удаляют в вакууме ф легкокипящие вещества, прибавляют к вязкому остатку 38 мл 10/о-ного едкого натра и затем при 0 - 5 С вводят 8 мл 30% -ной перекиси водорода. На следующий день органический слой экстрагируют 4 50 мл эфира, незначи тельное количество белого твердого полимераотделяют, эфирный слой сушат 2 час сульфатом натрия, отгоняют растворитель, перегоняют остаток и получают 8,1 г (79%) 5-метил- аллил-метиленгексен-ола, т. кип. 75 - 75,5 С/2 мм; п о 1,4914.Найдено, %: С 79,31; Н 11,13.СН, О.Вычислено, /о. С 79,46; Н 10,91. Способ получения триеновых спиртов общей формулы30 где К - водород, алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что триаллилборанподвергают взаимодействию с винилацетиле 40 ном или его производным при температуре невыше 70 С, образовавшийся 1-борациклогексенобрабатывают спиртом, к полученномуалкоксипроизводному борациклогексенадобавляют сначала смесь спирта и органической45 кислоты, а затем перекись водорода и по окончании реакции выделяют целевой продукт известными приемами,