Способ полученияn-

327379 Союз Советских Соцкалкстмцеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Мо Заявлено 01 Х 11.1970 (М 1450975/23-4) сЧ. Кл. С 07 с 103/08С 07 с 103/30 с присоединением заявки Мо Пр нор итетОпубликовано 26.1.1972, Бюллетень ЛЪ 5Дата опуолпкованпя описания 20.111.192 Комитет оо делам иаобретеиий и отирытий ори Совете Мииистров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕЩЕН НЫХ ЦИАНАЛ КИЛАМИДОВ НАСЫЩЕННЫХ ИЛИ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к области получения И-замещенных цианалкиламидов насыщенных или ненасыщенных карбоновых кислот, которые могут быть широко использованы в органическом синтезе в качестве инсектицидов, пластификаторов, лаков, покрытий, а также для приготовления термопластичных полиамидов.Известен способ получения таких амидов путем взаимодействия соответствующих амидов с акрилонитрилом, Выход целевого продукта 54,5%, Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и проведение процесса в две стадии: получение исходных амидов и затем - целевого продукта. Для устранения этих недостатков предлагается одностадийный способ получения И-замещенных цианалкиламидов путем взаимодействия соответствующего нитрила с водой и цианалкилирующим агентом при температуре 30 - 90 С в присутствии катализатора гидроокиси калия с последующим выделением целевого продукта известным приемом, Выход целевого продукта составляет 75 - 94% .Таким образом получены М-бис-(цианэтил)- амиды уксусной, акриловой, метакриловой кислот и смесь цианэтиламидов динитрила метилянтарной кислоты. П р и м е р 1. Процесс осуществляют в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром. К водному раствору ка тализатора при заданной температуре добавляют амидирующий нитрил, затем в реакционную смесь подают расчитанное количество цпаналкплпрующего агента.К 26 г 30 о -ного водного раствора едкого 10 кали при 70 С прибавляют по каплям при перемешивании 41 г (1 лтоль) ацетонитрила.Через 15 лтин. после добавления ацетонитрила постепенно подают 106 г (2 лоль) акрилонитрила. Реакционную массу перемешивают в 15 течение 80 лтин. После охлаждения выгружают 172,8 г продукта. Смесь нейтрализуют 20%-ной НС 1 и отделяют верхний слой. Верхний слой подвергают экстракции эфиром, Оставшийся продукт сушат твердым сорбен том, испаряют остаток растворителя на водяной бане, подвергают атмосферной, а затем вакуумной разгонке.Эфирную вытяжку после отгонки эфираанализируют и ректифицируют при атмос ферном давлении для выделения непрореагировавших нитрилов.Результаты вакуумной разгонки:1 фракция 65 - 120 С (8 мл рт. ст.), 6,7 гсмесь Р,р-дицпанэтилового эфира и моно (цпанэтпл)-ацетамида;327179 Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Тскрсд Е. Борисова Редактор Л. Герасимова Корректор Л. Орлова Заказ 5884 Изд. Ло 167 Тпраьк 448 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобрстсшй н открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 11 фракция 194 - 198 С (2 мм рт, ст.), 104 г 1 К,К-бис- (цианэтил) -ацетамид),Выход К,К-бис-(цианэтил) - ацетамида в расчете на прореагировавший акрилонитрил составляет 94 /о при конверсии его 67,8 о/о. Полученный продукт представляет собой вязкую жидкость с д,", 1,0052; пд 1,4435, и мол, вес. 159,0. Вещество анализируют химическим и спектральным методами.Вычислено, %: К 24,45; С 58,18; Н 6,67.Найдено, %: К 25,6; С 58,4; Н 6,80. П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, К 8,5 г 30%-ного раствора КОН при 55 С постепенно добавляют 53 г (1 моль) акрилонитрила, стабилизированного гидрохиноном. Через 120 мик реакционную смесь охлаждают и выгружают 61,5 г продукта. Нейтрализовав продукт 20/,-ной НС 1 для выделения К-цианэтилового эфира и моноцианалкиламида, проводят сначала двукратную экстракцию бензолом и затем однократную смесью бензола с ацетонитрилом (1: 1). После отгонки растворителя получено 9 г экстракта, в котором методом ИКС обнаружены К-ди- (цианэтиловый) - эфир, моно(цианэтил) акриламид, примесь акрилонитрила и влага.Полученное в остатке после экстракции кристаллическое вещество (49,9 г) т. пл.б 7 - 68 С представляет собой К,К-бис-(цианэтил)- акриламид. Выход К,К-бис-(цианэтил) -акриламида составляет 84,5% при практически полной конверсии акрилонитрила. Полученный продукт анализируют химическим и спектральным методами.Вычислено, %: К 23,73; С 60,67; Н 6,21.Найдено, %: К 24,1; С 60,9; Н 6,20, П р и м е р 3. Опыт проводят аналогично описанному в примерах 1 и 2.К 70 г 30%-ного раствора КОН при 75 С добавляют 18,0 г (0,27 моль) метакрилонитрила. После 20 мин перемешивания понижают температуру до 50 С и затем постепенно вводят 27,0 г (0,53 моль) акрилонитрила с такой скоростью, чтобы температура не превысила заданную. После этого опыт продолжают еще 70 мин, Продукт реакции нейтрализуют и после отделения нижнего водногослоя получают 52 г продукта.Продукт обрабатывался аналогично указанному в примере 2. После обработки получено5 32,0 г К,К-бис-(цианэтил)-метакриламида.Выход целевого продукта в расчете на прореагировавший акрилонитрил 75" при конверсии его 83,8/о. Он представляет собойкристаллическое вещество с т. пл, 74 - 75 С.10 Полученный продукт анализиру 1 от химическим и спектральным методами,Вычислено, %: К 21,99; С 62,82; Н 6,81.Найдено, %: К 22,20; С 62,10; Н 6,90.Пример 4. К 10,5 г 30/о-ной раствора15 КО 1-1 при 65 С добавляют 19 г динитрила метилянтаръой кислоты. После 30 лшн перемешивания понижают температуру до 50 С ипо каплям прибавляют 43,2 г акрилонитрила.Опыт продолжают еще 90 мин. После охлаж 20 дения, нейтрализации и отделения нижнеговодного слоя, верхний слой подвергают атмосферной перегонке, а нижний слой - осушке твердыми сорбентами и ацетонитрилом.Нижний слой после удаления влаги пред 25 ставляет собой кристаллическое вещество,При перегонке верхнего слоя выделили 22 гнепрореагировавшего акрилонитрила. Остатокже представляет собой тяжелую вязкуюжидкость, Методом ИКС верхний слой иденЗО тифицирован как тетра (цианэтил) -диамидметилянтарной кислоты, а нижний слой - симметричный ди- (циапэтил) -диамид, метилянтарпой кислоты с примесями Р,р-дицианэтплового эфира, амидов акриловой и метилянтар 35 ной кислот и влаги. Способ получения К-замещенных цианал киламидов насыщенных или ненасыщенныхкарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, соответствую;ций нитрил подвергают взаимодействшо с водой и 45 цпаналкилирующпм агентом прп 30 - 90 С вприсутствии катализатора - гплроокисп калия с последующим выделением целевого продукта известным приемом.