Способ получения 3, 7-динитронорадамантана

(51) М. Кл. С 07 с 79/О с присоединением заявки Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретенийи открытий 23) Приоритет 5. Бюллетень(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 3,7-ДИ Н ИТРО НО РАДАМА НТАчения торые одных и ак чения ы цик- -нонаособов нтаны. особахт соеКроме в этих ли ме- торых Изобретение относится к способу полу новых производных норадамантана, ко могут найти применение в качестве исх соединений для синтеза физиологическ тивных веществ.Известно несколько способов полу соединений норадамантановой структур лизацией производных бицикло- (3, 3, 1) на. Однако при осуществлении этих сп невозможно получить нитронор адам а Это связано с тем, что в известных сп в качестве исходных веществ использую динения, не содержащие нитрогрупп. того, в качестве циклизующих агентов синтезах применяют, например, цинк и таллический натрий, в присутствии ко нитросоединения неустойчивы. Таким образом, известные методы синтеза норадамантана и его производных не могут привести к 3,7-динитронорадамантану, который может быть ценным исходным веществом для синтеза 3,7-диаминонорадамантана. Последнее соединение, являясь структурным аналогом 1,3-диаминоадамантана, должно обладать физиологической активностью.Для синтеза нитропроизводных норадамантана при осуществлении предложенного способа в качестве циклизующего агента используют боргидрид натрия, что позволяет проводить замыкание в норадамантановую структуру с сохранением нитрогрупп.Сущность способа заключается в том, что3,7-дибром,7 - динитробицикло - (3, 3, 1) нонан обрабатывают боргидридом натрия в среде органического растворителя, преимущественно водного метанола, при нагревании не выше температуры кипения реакционной смеси, преимущественно при 50 - 60 С. Целевой 10 продукт выделяют известными приемами свыходом 85/о.Разработанный метод дает возможностьсинтеза других функциональных производных норадамантановой структуры, исходя из до ступных бицикло - (3,3,1) - нонановых соединений.Пример 1. К суспензии 0,45 г (0,025 моля) боргидрида натрия в 20 мл 75/,-ного водного метанола при 60 С добавляют 0,93 г 20 (0,0025 моля) 3,7-дибром,7 - динитробицикло - (3,3,1) - нонана. Реакционную смесь перемешивают при кипении в течение 0,5 час.После охлаждения выпавший неорганический осадок отфильтровывают и из фильтрата пос ле упаривания выделяют 0,45 г (85%) 3,7-динитронорадамантана с т. пл. 274 в 2 С (с разложением). После перекристаллизации из четыреххлористого углерода получают бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 278 - 30 280 С (с разложением).Заказ 5108 Изд,320 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3Найдено, %: С 50,36; Н 5,73; М 13,5, СзН 1204 Мз.Вычислено, %: С 50,94; Н 5,70; И 13,20, В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения нитрогрупп в области 1350, 1380 и 1555 см-.В масс-спектре имеется интенсивный пик сш/е 166, соответствующий процессу отщепления Х 02 от молекулярного иона: В спектре ПМР 3,7-динитронорадамантана в бензоле имеется синглет при 0,70 м, д дублет при 1,33 м. д., уширенный синглет при 1,68 м, д. и уширенный дублет при 2,23 м. д. с относительными интегральными интенсивностями 2:4:2:4. Предмет изобретения1. Способ получения 3,7-динитронорадамантана, отличающийся тем, что 37-дибром - 3,7-динитробицикло-(3, 3, 1)-нонан подвергают взаимодействию с боргидридом натрия в среде органического растворителя при нагревании не выше температуры кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве растворителя используют водный метанол.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 - 60 С.