“способ получения 2, 2-бис-(4-фенилглиоксалилфенил) гексафторпропана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ п) 47689 ьоюэ Советских Социалистических Респкбпнк(61) Дополнительное к авт, свидетельству (22) Заявлено 29.10.73 (21) 1965970/23-4 7 с 49/ М с присоединением заявки Ю (23) ПриоритетОпубликовано 25.01.75. Бюллет Дата опубликования описани Государственный коми ета Министров ССделам нэобретении открытий 53) УДК 547,442,0В. В. Коршак, ЕБ. Р. Ли рдена Ленина Инстит АН СССР и Государс и проектный институ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ2,2-бис-(4-ФЕН ИЛ ГЛ ИОКСАЛ ИЛФ Е ГЕКСАФТОРПРОПАНА с в Изобретение относится к способу получения бис-(а-дикетонов), а именно 2,2-бис-(4-фенилглиоксалилфенил) -гексафторпропана, который находит применение в синтезе термостойких полифенилхиноксалинов.Известен способ получения ароматических кетонов окислением диарилзамещенных ацетиленов перманганатом калия.Использование известной реакции дает возможность получить новое не описанное в литературе соединение, которое находит применение в качестве исходного сырья для синтеза термостойких полифенилхиноксалинов и сообщает последним растворимость в широком ассортименте промышленных растворителей, повышенную адгезию и негорючесть, тем самым улучшая свойства полимеров, При его синтезе получены также не описанные в литературе 2,2-бис-(4-йодфенил) - гексафторпропан и 2,2- бис- (4-фенилэтинилфенил) - гексафторпропан, которые могут быть самостоятельны, особенно последний, в синтезе других термостойких полимеров,Предложенный способ получения 2,2-бис-(4- фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана заключается в том, что 2,2-бис-(4-йодфенил)- гексафторпропан подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди с последующим окислением образующегося при этом диэтинильного соединения перманганатом калия и С, Кронгауз, А. М, Берлин, шиц и Т. Х. Дымшицт элементоорганических соединений венный научно-исследовательский т лакокрасочной промышленности выделением це ымиприемами.Предложенный способ прост в исполнениии позволяет получить целевой продукт ы 5 соким выходом,Пример.1. Получение 2,2-бис-(4-йодфенил) - гексафторпропана.К раствору 40,3 г 2,2-бис-(4-аминофенил)0 гексафторпропана в 1205 мл 7,2 о/о-ного раствора хлористого водорода, помещенному втрехгорлую колбу, прибавляют раствор 23,5 г.ХаХОо в 86 мл воды при температуре минус 1 - плюс 2 С и затем при температуре5 плюс 5 С по каплям раствор 38,5 г К 1 в 73 млводы. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают 30 мин при температуре100 С, охлаждают и экстрагируют эфиром,457689 Предмет изобретения Составитель Р. Марголина редактор Т. Загребельная Техред Т, Миронова Корректор В. БрыксинаЗакаа 510,7 Изд.320 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 4 с 5Типография, пр, Сапунова, 2 В трехгорлую колбу загружают 42 г 2,2-бссс- (4-йодфенил)-гексафторпропана, 37,6 г фенилацетиленида меди и 500 мл сухого свежеперегнанного пиридина и реакционную. смесь кипятят в токе аргопа при перемешивании 25 час. Затем горячую реакционнусо смесь отфильтровывают от осадка, осадок промывают пиридином и фильтруют, высаживая в 1,5 л воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до полного удаления пиридина и медных солей и сушат. Сухой осадок экстрагируют этиловым спиртом. После сильного охлаждения спиртового раствора выпавшее вещество вновь отфильтровывают. Получасот 20,6 г (54,2% от теории) 2,2-бссс-фенилэтинилфенил) - гексафторпропана; т. пл.90 - 91,5 С.Найдено, осо: С 74,27; Н 3,77; Г 22,27.Вычислено, оссо: С 73,90; Н 3,58; Г 22,65.3. Получение 2,2-бссс- (4-фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана.В трехгорлую колбу загружают 3,03 г 2,2- бгсс- (4-фенилэтинилфепил) - гексафторпропана, 116 мл ацетона, 1,8 мл ледяной уксусной кислоты, 9 мл воды и 3,78 г КМп 04 и кипятят реакционную смесь 2 - 2,2 часа до исчезновения малиновой окраски, Горячую реакционную смесь отфильтровывают от коричневого осадка, который тщательно промывают горячим ацетоном. Фильтрат и ацетон от промывки объединяют и упаривают на роторном испарителе, Оставшееся масло промывают водой до нейтральной реакции, сушат в вакууме и кристаллизуют из метанола. Получают 2,2-бссс- (4-фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана в виде лимонно-желтого порошка; т, пл.90 - 92 С; выход 92 - 96% от теоретического.Найдено, оссо: С 65,64; 65,60; Н 3,28; 3,00, С 31 Н 18 Р 604.Вычислено, оссо: С 65,50; Н 3,19.15 Способ получения 2,2-бссс-(4-фенилглиокса лилфенил) - гексафторпропана, отличающ и й с я тем, что 2,2-бссс-(4-йодфенил) -гексафторпропан подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди с последующим окислением образующегося при этом диэтинильного соединения перманганатом калия и выделением целевого продукта известными приемами,