Способ получения метилен 2, 2-бисциклопентанона

Республик ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное к авт, свидетельству) 1956296/23-4 Кл. С 07 с 49 с присоединением зая и Цо Государственный комитет Совета Министров СССР 32) Приоритет убликовано 25.01.75.та опубликования о 53) УДГ. Харченко, Н. И. Мартемьянова и Н. Д. Зайцевачно-исследовательский институт химии Саратовскогосударственного университета(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТ ИЛ Е Н,2-бис-Ц И КЛ О П Е Н ТА Н О Н АИзобретение относится к области получения метилен - 2,2 - бис - циклопентанона, ко- торый находит применение как сырье для получения ряда биологически активных соединений.Известен способ получения метилен,2-бисциклопентанона путем взаимодействия циклопентанона с морфолином с последующим нагревачием полученного енамина с параформальдегидом в среде диоксана в атмосфере азота при 140 С. Выход целевого продукта незначительный.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.Это достигается тем, что смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с циклопентаноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают при 130 - 135 С с избытком циклопентанона.Предложенный способ основан на использовании доступного сырья и дает возможность получить целевой продукт с выходом до 53%.Пример 1. Синтез метилен - 2,2-бис-циклопентанона.А. Для получения основания Манниха к раствору 75,6 г (0,9 моль) циклопентанона в 300 мл спирта прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, 36 г (1,2 моль) параформа и 73,3 г (0,9 моль) солянокислого диметиламина. Смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. После отгонки спирта сырую соль промывают абсолютным ацетоном, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в 700 мл эфира. После отгонки эфира получают 88 - 95 г (70 - 82%) основания Манниха.Б. Смесь 88 г (0,62 моль) основания Манниха и 156 г (1,86 моль) циклопентанона при перемешивании медленно нагревают (-3,5 ча- О са) до 130 - 135 С и выдерживают 1,5 часпри этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой, Остаток после отгонки эфира перего няют в вакууме, собирая циклопентанон (68 -120 С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетон при 160 - 170 С/15 мм рт. ст. (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляющих собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень О быстро, Вес 47,5 г (46% ) .Найдено, %: С 73,40; 73,52Вычислено, %: С 73,33; НПример 2. Синтез метил5 лопентанона.я получения основания5,6 г (0,9 моль) циклспирта прибавляют 1 мсоляной кислоты, 36 ги 73,3 г (0,9 моль)Заказ 799/12 Изд.320 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 диметиламина. Смесь кипятят при перемсшивании в течение 3 час, После отгонки спирта сырую соль промывают небольшим количеством абсолютного ацетона, сушат и разлагают прибавлением 50 г КОН в 700 мл эфира. После отгонки эфира получают 95 - 99 г (75 - 80) основания Манниха.Б, Смесь 95 г (0,67 моль) основания Манниха и 156 г (1,86 моль) циклопентанона при перемешивании медленно нагревают (-3,5 часа) до 130 - 135 С и выдерживают 1,5 часа при этой температуре. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфире, промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме, собирая циклопентанон (68 - 120 С/90 мм рт. ст.) и 1,5-дикетон при 160 - 170 С/15 мм рт. ст. или при 145 - 155 С/7 мм рт, ст, (в атмосфере азота) в виде смеси изомеров, представляющих собой бесцветное масло, кристаллизующееся очень быстро, Вес86,7 г (71,8% )Найдено, %: С 73,40; 73,52; Н 8,42; 8,41,СНО,.Вычислено, %. С 73,33; Н 8,88.Суммарный выход 1,5-дикетона на двухстадиях составляет 53,7%,10Предмет изобретенияСпособ получения метилен,2-бис-циклопентанона на основе циклопентанона с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, смесь параформа и солянокислого диметиламина подвергают взаимодействию с циклопентаноном в присутствии соляной кислоты, полученное при этом основание Манниха нагревают 20 при 130 в 1 С с избытком циклопентанона.