Способ получения высших диалкил-1окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

гОПЙСГНИЕ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 071 9/40 Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийн открытий 53) УДК 54 24107, К, Близнюк, Л. Д. Протасова и Р. С. Клопков Заявите Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1 СШИХ ДИАЛКИЛ -1-ОКСИ,2,2- ТРИХЛОРЗТИЛфО АТО 101 Р-СНСС 1ОН ют фунгициднои активни представляют интечестве комплексообра к смазочным маслам о Пример 1. Получение 1-окси,2,2-трпхлорэтилфос-этилгексил)-ф гидрата и 30 с насадкой Д Растворитель у получают прод рачной жидко 1,1288; 1А. Смесь 002 г м фита, 0,021 г моль бензола кипятят в г Старка в течение 6 ля 1 от в вакууме и в в виде малоподвпж 20 Выход 100%; по 112,8; Мй,п выч. 112, ль ди-( хлорал риборе - 8 час. остатке ой про 1,4740;8 кт ти. Изобретение касается способа получения оных окситрихлорэтилфосфонатов общей формулы где К=Се - Сго - алкил нормального или изостроения.Эти вещества обладаностью. Кроме того, орес для изучения в казователей, присадокит.д,Известен способ получения аналогов этих соединений на основе низших спиртов реакцией диалкилфосфитов с хлоралем. 2Попытки получить этой реакцией окситрихлорэтилфосфонаты па основе высших спиртов, в частности 2-этилгексилового, были безуспешны. Даже в присутствии катализаторов (триэтиламин, алкоголяты, ацетаты и карбо наты щелочных металлов) ди- (2-этилгексил)- фосфит в реакцию с хлоралем не вступает. В предлагаемом изобретении показано, что высшие диалкилфосфиты неожиданно легко 3конденсируются с хлоральгидратом в условиях азеотропной отгонкп воды и относительно легко с хлоралем в присутствии электроподонорного заместителя.Предложен способ получения высших диалкил-окси,2,2-трпхлорэтплфосфонатов указанной выше общей формулы взаимодействием высших дпалкплфосфптов с хлоральгидратом при нагревании до 60 в 1 С в условиях азеотропной отгонкп воды илп с хлоралем в присутствии электронодопорного растворителя при нагревании, предпочтительно в среде диоксана, при температуре кипения реакционнои смеси.Получаемые соединения представляют собой вязкие жидкости илп кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде.(К 0) Р СНСС 1,0 ОН Составитель Л. Захаров Техред 3. Тараненко Корректор Е. Кашина Редактор Л. Герасимова Заказ 740/14 Изд. Иг 2025 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К-З 5, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 23,43; Р 6,82.С 8 Н 38 С 1304 Р.Вычислено, %: С 123,42; Р 6,47.В ИК-спектре соединения обнаружены следующие характеристические полосы поглощения (см - ); 3200 ( - О - Н), 1260 (Р=О), 1030 (Р - О - С-алкил), 830 (СС 1,); отсутствует полоса поглощения 2440 (Р - Н), присутствующая в ИК-спектре исходного ди- (2-этилгексилфосфита).Б, Смесь 0,02 г моль ди-(2-этилгексил)-фос 1,4722 1,4697 1,4661 1,4665 1,4680 (35 - 40) (40 - 42) (78 - 80) 1,4700 1,4670 1. Способ получения высших диалкил-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей фор- мулы фита, 0,021 г моль хлораля и 15 мл безводного диоксана кипятят в течение 4 - 6 час. Реакционную массу вакуумируют и в остатке получают продукт. Выход 100/0, и и 1,4730; с 14 1,1296; МЯр 112,7.Найдено, /,: С 122,84; Р 6,38.ИК-спектр продукта идентичен ИК-спектру образца, полученного в варианте А,В условиях примера 1 А получают другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице. 7,36 7,04 6,09 5,72 5,25 где Й=С 3 - С - алкил нормального илиизостроения, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что высшие диалкилфосфиты подвергают взаимодей ствию с хлоральгидратом при нагревании до60 - 100 С в условиях азеотропной отгонки воды или с хлоралем в присутствии электронодонорного растворителя при нагревании.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что взаимодействие с хлоралем проводят всреде диоксана при температуре кипения реакционной смеси.