Способ получения циклооктанола

Союз Советских Социалмстических Республик1 ц 455086 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУи Ьив присоединением за асударстеенный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи отткрытий 32) Приоритетпубликовано(088,8) 2.74, Бюллетень М 48 ата опубликования описания 15.0. И. Фарберов, Г, Н. Кошель, Т. Н, Антонова, И. И. Глазырина В, Ш. Фельдблюм, 3, С. Смолян и И. М, Гальперин 1) Заявите. Ярославский политехнический инсти УЧЕНИЯ ЦИКЛООКТАНОЛА 54) СПОСО Изобретение относится к способу получения циклооктанола на основе дивинила, который находит широкое применение в производстве полиимидов, полиамидных волокон и т, д.Известен способ получения циклооктанола на основе циклического димера дивинила-цпклооктадцена,5, состоящий из трех стадий.Первая - эпоксидироваиие циклооктадиена органической гидроперекисью, например гидроперекисью трет-бутила, в присутствии мо- о либденового катализатора при 80 С в 1,2-эпокси-циклооктен.Вторая - изомеризация окиси циклооктадиена в ненасыщенный спирт (циклооктадиен,5-ол) в присутствии ортофосфата лития 15 при 80 в 2 С.Третья - восстановление ненасыщенного спирта в циклооктанол в присутствии платинового катализатора.Суммарный выход циклооктанола при этом 20 не превышает 70 - 75%. Кроме этого, каждая из стадий процесса осуществляется в присутствии специфичного и дорогостоящего катализатора.Целью предлагаемого изобретения является 25 устранение недостатков известного способа.Для этого предложен гидрированный димер ди вин ила-циклооктан подвергать жидкофазному окислению до гидроперекиси прц 100 - 150 С в присутствии инициатора окисления - зо гидроперекиси циклооктана, с последующим восстановлением продуктов окисления в циклооктанол водородом при 20 - 40 С в присутствии Рс 1 (Ае 0) . Выход циклооктанола на прореагировавший циклооктадиен близок к количественному. Это позволяет упростить тех. нологию производства и увеличить выход спцрта. Жидкофазное окисление гидрированного димера дивинила осуществляют кислоро. дом или кцслородсодержащим газом при 100 в 1, предпочтительно 125 в 1 С, в отсутствии катализатора при конверсии углеводорода до 20, предпочтительно 10 - 15%, и селективностью образования гидроперекцси циклооктана 90 - 95%.Для инициирования реакции окисления циклооктана могут быть использованы органические гидроперекиси, предпочтительно гидропе. рекись циклооктана в количестве 1 - 3,0% от веса циклооктана.Продукты окисления циклооктана, содержащие до 15 - 20% гидроперекиси без дополнительной обработки восстанавливают водородом в присутствии катализаторов гидрирова. ния, предпочтительно 2% Рд(А 120 з) в количестве 1 - 3%. В присутствии такого катализатора восстановление гидроперекиси циклоок. тана в циклооктанол осуществляется при 20 - 40 С.Как в известном, так и в данном способеРедактор Л. Герасимова Корректор Е. Кашина Заказ 28 Изд. М 196 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-Зо, Раушокая наб д. 4/5Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли получения циклооктанола исходным сырьем для него является дивинил, доступный продукт органического синтеза, который известными приемамп может быть легко превращен в циклический димер циклооктадиен,5,В отличие от известного способа где температура реакции, например на стадии изомеризацпи окиси в ненасыщенный спирт, составляет 200 - 250 С, предлагаемый процесс проводится прп умеренных температурах, не превышающих 135 - 150 С.Сущность изобретения может быть проиллюстрирована следующими примерами.П р и м е р 1. 50 и г циклооктаиа, полученного гидрированпем цпклооктадиена,5, окисляют при атмосферном давлеюп кислородом ирп 125 С в присутствии 1 вес.% гпдроперекиси цпклооктана в течение 4,5 час до конверсии углеводорода 12 вес.% при содержании гидро- перекиси цпклооктана 15 вес.о/о и селективности окисления (по гидроперекиси) 93 о/о 35 г оксидата без предварительной обработки смешивают с 2/о Рс)(А 120 з) в количестве 3% от веса оксидата и восстанавливают водородом при атмосферном давлении при 20 С в течение 70 лиги. Получено 4,б г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагировавший циклооктан составил 91 о/о.П р и м е р 2. 50,и,г цпклооктана окисляют как в примере 1 кислородом при 135 С в присутствии 1 вес./, гидроперекпси циклооктаиона в течение 3,0 час. Конверсия циклооктапа 14/о, концентрация гидроперекиси 17 вес./о, селективность окисления 95 мол./о. Полученньш оксидат, как в примере 1, восстанавливают водородом при атмосферном давлении и температуре 20 С в присутствии 2/р Рд(А 1 зОз) в количестве 1,5 о/о от веса оксидата в течение 1 час. Получено б,4 г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагировавший цпклоок- О тан составил 94 о/о.Предмет изобретения 1. Способ получения циклооктанола наоснове дпмера дивинила - циклооктадиена,5 16 с применением восстановления и выделенияцелевого продукта известными приемами, от,гссчаюшийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения технологии процесса, циклооктан подвергают жидкофаз ному окисленгно кислородсодержащим газомпри 100 - 150 С в присутствии инициатора окисления, например гидроперекиси циклооктана, с последующим восстановлением продуктов окисления водородом при 20 - 40 С в 26 присутствии катализатора гпдрированпя, например Рс 1 (А 1 зОз).2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтогидроперекись циклооктана берут в количестве 1 - 3 вес.о/ и процесс окисления ведут до 80 образования 15 - 20 вес.о/о гидроперекиси при125 в 1 С.