Способ получения цианинового красителя

и 11 448209 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Реслуолик) Заявлено 03.05,72 (21) 1779320/23-4 9 Ь 23/1 М. К ением заявкис прис Госуларствениыи комитет Совета Министров СССР(32) ПриоритетОпубликовано 30,10,4. БюллетеньДата опубликования описания 05.05.7 53) УДК 668,814,45(088,8) лам изооретеиийи открытий 72) Авторы изобретения Л. М. Я гу пол ьский,Институт органической химии АН Украинской) Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНИНОВОГО АТОМАМИ ФТОРА В ПОЛИМЕТИНОВО СИТЕ ЕПИ Предлагаемое изобрет ласти получения цианино стности к способу получе сителя с атомами фтора ет 46 и 76% ение относится к обвых красителей, в чания цианинового крав полиметиновой цеет не только а, но и полу- ного класса. целевого про- ерфторвиниль- гетероцикличеего четвертичтом, что ого произ- кого основ присут- третичноновым или истого геием целестадию и.Известен способ получения цианиновых краителей перфторвинилбензтиазола с азотистым етиленовым гетер оциклическим основанием последующим алкилированием полученного ри этом продукта реакции и выделением цеевого продукта известным приемом. Недостатком изнизкий выход целщий 6 - 9%.С целью увеличения выходадукта предлагается в качестве пного производного азотистогоского основания использоватьную соль,Предлагаемый способ состоит вчетвертичную соль перфторвинильнводного азотистого гетероцикличесвания подвергают самоконденсацииствии слабого основания, напримерго амина, или конденсации с метилефторметиленовым основанием азоттероцикла с последующим выделенвого продукта известным приемом.Реакция проходит быстро в одн вестного способа является евого продукта, составляюльчицкий и А. Я, Ильченко Выход целевого продукта состав соответственно.Предложенный способ позвал повысить выход целевого продук чить ряд новых соединений да П р и м е р 1. Тетрафторборат 2-перфторвинил-метилбензтиазолия (1).0,5 г 2-перфторвинилбензтиазола растворя ют в 10 мл безводного дихлорэтана, прибавляют 0,42 мл сухого йодистого метила и быстро присыпают 0,9 г безводного тетрафторбората серебра. Смесь перемешивают 10 мин при 20 С, а затем при 40 С в течение 1 час. После 15 этого продукт реакции охлаждают до 5 - 10 С,отфильтровывают, промывают сухим гексаном и растворяют в 10 мл безводного нитрометана, Полученный раствор сразу же используют для конденсации. Выход соли 100% (0,73 г), 20 На воздухе и при хранении разлагается.П р и м е р 2, 8,9,10-Трифтор,3-диметилтиакарбоцианинтетрафторборат.а) К раствору 0,73 г соли (1) в 10 мл нитрометана прибавляют 0,65 мл диэтиланилина, 25 перемешивают и оставляют при 20 С на 1 час,Краситель осаждают сухим эфиром и кристаллизуют из нитрометана. Сушат в течение 4 час в вакууме при 75 С/0,12 мм. Выход 50%, т, пл, 236 С (с разложением) Л,=578 нм, е 10 4= зо =13,75.448209 20 Предмет изоб р ете н и я Составитель Г. Мигачев Техред М. Семенов Редактор Г. Тимофеева Корректор Л. Орлова Заказ 1055/17 Изд. Мв 1211 Тираж 678 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %; Р 28,15; 28,22; С 47,53; 47,61;Н 2,79; 2,84.С вН4 В РтМвБз.Вычислено, /о. Р 27,80; С 47,71; Н 2,95. б) К раствору соли (1) 0,73 г в 10 мл нитрометана приливают при 20 С раствор 0,84 г метиленового основания 2-фторметил-метилбензтиазолийхлорида в 7,5 мл безводного нитрометана, перемешивают 5 сек и немедленно осаждают сухим эфиром, затем краситель кристаллизуют из нитрометана. Выход 60%, т. пл. 236 С, Хмаие =578 нм (в спирте), в 10 - 4=13,75. П р и м е р 3. 2-(1,2-Дифтор - 3) - 1",1",3"- триметилиндоленилиден - 2" - (пропенил) -3-метилбензтиазолийтетрафторборат (П 1 б) .Раствор 0,73 г соли (1) в 10 мл нитрометана вливают в раствор 0,82 г метиленового основания 1,1,3-триметилиндоленина в 3 мл сухого нитрометана и перемешивают 30 сек при 20 С. Краситель осаждают эфиром, затем растворяют в 40 мл дихлорэтана и промывают водой (трижды по 150 мл). Сушат над безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют в. вакууме водоструйного насоса, а остаток растворяют в минимальном количестве ацетона и очищают фракционным осаждением эфиром. Крнсталлизуют из смеси ацетона с эфиром. Выход 76 о/ю, т. пл. 176 - 177 С, Хмднс= =551 нм (в спирте).Найдено, %: Р 23,83; 23,89.СввНы В 1 вМв 3,Вычислено, %; Р 24,23,П р и м е р 4. 2- (1,2-Дифтор) -1"-метилхинолинилиден - 2" -(пропенил)-3-метилбензтиазолийтетрафторат,К раствору 0,73 г соли (1) в 10 мл нитроме 5 тана приливают раствор 0,72 г метиленовогооснования 1-метилхинолина в смеси 4 мл нитрометана и 2 мл сухого бензола при 20 С, пе.ремешивают 2,5 мин и осаждают сухим эфиром. Осаждение повторяют, осадок промыва 10 ют 1,5 мл холодного нитрометана, затем полностью растворяют в нитрометане, очищаютфракционным осаждением эфиром и кристаллизуют из смеси эфира с нитрометаном. Сушат4 час при 75 С/0,12 мм. Выход 46%, т. пл,15 229 - 230 С (с разложением), смаке=579 нм(в спирте).Найдено, %: Г 25,48.СлНпВРвХ 25Вычислено, %. Р 25,11. Способ получения цианинового красителя сатомами фтора в полиметиновой цепи путем 25 самоконденсации перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания или конденсации его с азотистым метиленовым или фторметиленовым гетероциклическим основанием с последующим выделени ем целевого продукта известным приемом,отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве перфторвинильного производного азотистого гетероциклического основания используют его 35 четвертичную соль.