Способ получения транс-изомера 3-метилпентен-2-ин-4-ола-1

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистических(22) Заявлено 29.03.73 (21) 1900394/23-4 1)М. К 33/02 с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изаоретеннй и открытий(23) ПриоритетОпубликовано 05,10.74 Бюллетень3 Дата опубликования описания 09.02.7 547.36.0(088.8) 2) Авторы изобретения Г. охвалов, Г. П, Черныш, А. А. Мельникова и Е. Г. Корешком кий витаминный институт) Заявитель Всесоюзны о-исследо 4) СПОС ЕТИЛПЕНТЕН ОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-ИЗОМЕРА-2-ИН-ОЛАвыделяют и алкогоый продукт ейтрвлизаца, так как одукта в п Кроме того,сле дополнитеполу-инонеч честви аклята щелочного мет осмоление целевого озможнооцессе дистилляции.С целью устраков предложено азвнных ост нен е катализатора ка еси изо с соде ри пер обраба меровржвниемешит ва 5 г в ют 1 час при п лаждают, промь кстрагируют эф ввют иром. Изобретение относится к способу ия тране-иэомерв 3-метилпентен- -4-ола, который используется в ка е полупродукта для синтеза биологическ тивных веществ, в частности 11-цис-изомера витамина А..Известен способ получения транс-изомера З-метилпентен-ин-ола, заключающийся в том, что смесь транс-, цис-иэомеров 3-метилпентен-ин-ола 1 обрабатывают при нагревании метилатом натрия в: среде растворителя с выделением целевого продукта известными приемами.Для реализации такогб способа необходи мо поддержание щелочной среды и примене.- ние в качестве катализатора метилата натрия, что связано с ридом неудобств, особенно при работе в промышленном масштабе (необходимость специального приготовления алкоголята из абсолютного спирта и металлического натрия, особые меры для предотвращения возможности попадания влаги в реакционную смесь), проведение специальных мер по технике безопасности во .избежание взрывов,применять соли или комплексные соедине,ния металлов побочныхподгрупп 1 и И групп Периодической системы Менделеева таких, как Нв(1),Н(И),Со.(1),Я 9(1),2:П.(ц)оПроцесс ведут при 40-100 С в водно или безводной среде.Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход до 95% Пример 1.25 гсм3-метилпентен-ин-ола ем трвнс-изомерв 42;3%20 овании в токе азота при 40 Сводным раствором СИ,С 1воды), затем нагреваощивании при 80 С, ох25 ьодой и Водный слой э445637 СоставительМеркулова КорРектоР д.Брахнина Редактор 3. Горбунова 1 ехред Ваада тздизд. дд и зфз 1, тираж аа 06Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г.59, Бережковская наб., 24 3 алее эфирный слой промывают водой исушат безводным 1 ТО 501 Эфир и 2,3-диметилфуран отгоняют приатмосферном давлении, а остаток перегоня 5ют в вакууме. Получают 8,5 г (81%)транс-изомера З-метилпентен-ин-ола,т. кип, 57-60 С/4 мм рт. ст,- оП р и м е р 2. 50 г смеси изомеров3-метилпентен-ин-олас содержа Онием транс-изомера 27% и 40 мг безводной СЮС 1 постепенно нагревают в колбе,снабженной мешалкой, холодильником итермометром, При достижении температуры реакционной массы 50-60 С происхоодит самопроизвольное ее раэогревание до100-120 С. После этого реакционнуюмассу выдерживают 10-20 мин при 80 Сои затем при атмосферном давлении иэ нееотгоняют 2,3-диметилфуран, Остаток перегоняют в вакууме. Получают 12,6 г(93,9%) транс-изомера 3-метилпентен-ин-ола, т. кип. 57-59 С/4 мморт. ст.П р и м е р 3. 25 г смеси изомеровИ3-метилпентен-ин 4-олас содержанием транс-изомера 60%, 40 мл 157 нойсерной кислоты и 0,6 г Н С 1 нагревают в атмосфере азота в течение 1 час 30опри 90 С. После обработки по примеру 1получают 9,5 г 2,3-диметилфурана и; 14,2 г (95%) транс-изомера" 3-метилпейтен-ин-ола,П р и м е р 4, 20 г смеси изомеров3-метилпентен-инола 1 с содержанием, транс-изомзра 40% и 0,8 мл аммиакамеди (57 ный раствор СЦС 12 в ЩН 4 ОН),постепенно нагревают до 90 С, затемов слабом вакууме, создаваемом водоструй ным насосом, отгоняют образующийся2,3-диметилфуран, после чего остатокперегоняют при 55-60 С в вакууме, создаваемом масляным насосом (3-5 ммрт. ст.), Выход транс-изомера 3-метилпентен-ин-ола90% от теории. Предмет изобретения Способ получения транс-изомера 3- -метил 1 тентен-ин-олаизомеризацией смеси транс-, цис-изомеров 3-метилпентен-ин-олапри нагревании в среде растворителя, в присутствии ка тализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют соли или комплексные соединения металлов побочныхенподгрупп 1 и 1 1 групп Периодическойсистемы Мененделеева и процесс ведут вводной или безводной среде.