Способ получения полиэфиров

Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Зависимое от авт. свидетельства22) Заявлено 10.05.71 (21) 1657113/23-5 М. Кл. С 08 д 170 ем завкцс прцсоедцне асударственный к овета Министров итет (32) ПрССР ет 8.674 (088.8) 53 Опубликовано 25,09.74, Бюллетень35обретений а дел тнрцтий а опубликования описания 1 б.04.7 2) Авторы изобретени Иностранец Вунтке Кну(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭфИ Изобретение относится к области изготовления полиэфиров, используемых в производстве синтетических волокон ц пленок.Известен способ получения полпэфцров путем взаимодействия фталевых кислот или их эфиров (диметилтерефталата) с этнленгликолем с последующей полцконденсацией полученного продукта в присутствии катализатора - тетракис (р-гидрооксиэтоксц) германа,10Однако известный катализатор недостаточно эффективен, что сказывается на относительно длительном времени полцконденсации ( до 3 час). Кроме того, известный катализатор ограничивает рост молекулярного 15 веса полимера.С целью сокращения времени поликонденсации и улучшения качества полученных полиэфиров предлагается в качестве катализатора поликонденсации применять олигомер ные или полимерные сложные эфиры фталевых кислот и ароматических циклоалцфатических, аралифатических или гетероциклических диолов с относительной вязкостью 1,02 - 1,8 в количестве 0,03 - 2% от веса по лимера, Применение таких катализаторов позволяет сократить время поликонденсации до 45 мин и улучшить качество полиэфиров (сополцэфиров), поскольку названные катализаторы не влияют на скорость процесса деструкции и позволяют получать более высокомолекулярные полимеры, чем с применением известного катализатора. Кроме того, предлагаемые катализаторы имеют достаточно высокие температуры кипения и могут быть добавлены к расплаву полимера в условиях глубокого вакуума, т. е. их легко применять в существующих процессах получения полцэфцров (периодических и непрерывных).Пример 1. 30 ч. продукта, полученного путем переэтерифцкациц дпметцлтерефталата этиленгликолем в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора, подвергают поликонденсациц после добавления 0,003 ч. трехокпси сурьмы и 0,01 ч. гликольфосфата прц 280 С и вакууме 1 торр в течение 10 мин. Вакуум снимают азотом и при помешивании добавляют 0,5 ч, поли(1,4-гцдроксцбензол) -терефталата. После этого оно ва создают полный вакуум ц продолжают по. ликонденсацию еще в течение 35 мин. Полученный светло-желтый полиэфир обладает относительной вязкостью раствора 1,37 (измерено прц концентрации 0,5%-ного раствора в равных частях фенола и тетрахлорэтана при 20 С), имеет температуру плавления, равную443887 Предмет изобретения Составитель Л. ЧурсннаТехред О. Гуменюк Корректор Н, Стельмах Редактор Д. Пинчук Заказ 783/12 Изд.411 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 258 С, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,8% и обладает свойствами, позволяющими перерабатывать его в волокно и пленку.П р и м е р 2. 30 ч, продукта, полученного путем этерификации под давлением терефталевой кислоты этиленгликолем при добавке уранилацетата в качестве катализатора (подобно примеру 1) подвергают поликонденсацип с 0,5 ч. поли-(1,3-гидроксибензол)-терефталата в качестве ускорителя реакции. Полученный светло-желтый полиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,38. Температура плавления его равна приблизительно 25 оС, содержание звеньев диэтиленгликоля 1,0/,. Этот:полпэфир обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.Пример 3. В непрерывно действующий дисковый реактор поликонденсации, питающийся предконденсатом этиленгликоля и терефталевой кислоты из установки прямой этерификации, который содержит 0,01% трех- окиси сурьмы от веса расплава, непрерывно добавляют в средней зоне в качестве ускорителя реакции 1 вес. % олигомерного 1,4- (гидроксиметилциклогексан) -терефталата,Полученный белый высоковязкий поли- эфир имеет относительную вязкость раствора 1,47, содержание звеньев диэтиленгликоля 1,1 % . Полимер обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.П р и м е р 4. 30 ч. продукта, полученного путем переэтерификации диметилтерефталата и дпметилизофталата этиленгликолем в соотношении 9:1 в присутствии ацетата марганца, поликонденсируют в течение 10 мин при 280 С и вакууме 1 торр при добавке 0,008 ч. трехокиси сурьмы и 0,01 ч. гликольфосфата. Вакуум снимают с помощью азота и добавляют 0,5 ч, поли-(1,4-гидроксибензол)- изофталата при помешивании, затем дают полный вакуум и продолжают реакцию поликонденсации в течение 35 мин. Полученный светло-желтый сополиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,38, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,8%, Полимер обладает волокнообразующими свойствами. Пример 5. 30 ч. продукта, полученногов присутствии двуокиси германия при этерификации под давлением терефталевой кислоты и гексагидротерефталевой кислоты этиленгликолем в соотношении 85: 15 (аналогично примеру 1), подвергают поликонденсации с 0,5 ч. поли-(1,3-гидроксибензол)-гексагидротерефталата в качестве катализатора реакции.10 Полученный белый полиэфир имеет относительную вязкость раствора 1,37, содержание звеньев диэтиленгликоля 0,9% . Полимер обладает волокнообразующими свойствамп.15 П р и м е р 6. В дисковый реактор поликонденсации, работающий по непрерывному способу, поступает форконденсат терефталевой кислоты, изофталевой кислоты и этиленгликоля с установки этерификации под 20 давлением (соотношение терефталевой и изофталевой кислоты 95;5), содержащий 0,01 трехокиси сурьмы от количества расплава.В среднюю зону реактора непрерывно дозируют 1 % смеси олигомеров 1,4-гидроксиме тилциклогексан-изофталата в качестве катализатора реакции. Полученный белый поли- эфир имеет относительную вязкость раствора 1,41, содержание звеньев диэтиленгликоля 1,0%.30 Способ получения полиэфиров путем взаимодействия фталевых кислот или их эфиров 35 с этиленгликолем с последующей поликонденсацией полученного продукта в,присутствип катализатора, о т л и ч а и щ и й с я тем, что, с целью сокращения времени поликонденсации и улучшения качества получаемых поли эфиров, в качестве катализатора применяютолигомерные или полимерные сложные эфиры фталевых кислот и ароматических, циклоалифатических, аралпфатических илп гетероциклических дпоэв с относительной вяз костью 1,02 - 1,08 в количестве 0,03 - 2% отвеса полимера.