Способ получения -трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты

(32) ПриоритетОпубликовано 15,09.74. Бюллетень М 34Дата опубликования описания 28.05.75 1) М. Кл. С 07 с 145/О Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 53) УДК 547,541.521(54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ-ТРИ ХЛОРМЕТАНСУЛЪфЕН ИЛАМИД КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ С(0) М 1,0 Изобретение относится к области получения И-замещенных амидов карбоновых кислот, в частности к способу получения К-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты, который может быть широко использован в хи мической промышленности.Известен способ получения 1 ч-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты жирного ряда. Способ состоит в том, что амид карбоновой кислоты жирного ряда подвергают 10 взаимодействию с трихлорметансульфенилхлоридом в среде органического растворителя, в частности в среде диоксана или тетрахлорэтилена, при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого 15 продукта известным приемом.Продолжительность технологического процесса 7 - 8 ч.Выход целевого продукта около 22%.При осуществлении известного способа ни зок выход целевого продукта и длителен технологический процесс. Кроме того, нельзя получать амиды ароматических карбоновых кислот, т, е. известный способ не универсален.Предлагается в качестве органического ра створителя использовать диметилформамид и проводить процесс сначала при охлаждении до температуры от - 15 до - 10 С, затем при температуре окружающей среды в присутствии пиридина. 3 Сущность предлагаемого способа заключается в следующем.К раствору амида карбоновой кислоты и диметилформа миде в присутствии ппридина при температуре от - 15 до - 10 С добавляют трихлорметансульфенилхлорид и после перемешивания в течение 2 - 4 ч при температурс окружающей среды реакционную смесь разбавляют водой и выпавший в осадок целевой продукт выделяют фильтрованием.Предложенный способ позволяет увеличить выход М-трихлорметансульфениламида алифатической карбоновой кислоты примерно с 22 до 62%, а также интенсифицировать процесс приблизительно в три раза,Кроме того, предложенный способ универсален, позволяет расширить ассортимент готового продукта, т. е. получать Я-трихлорметансульфениламиды ароматических карбоновых кислот - не описанные в литературе сос. динения с высоким выходом (82 - 86%).Пример 1, Получение 1 ч-бензоилтрцхлорметансульфениламида (1) К раствору 12,1 г (0,1 г моль) бензамида в 0 мл диметилформамида прибавляют 9 г443028 СН СОЮ 113-СС 1 Предмет изобретения 20 0ип- СП 5 С 6 П 4 - С - ХНГС 1 С - 8 Составитель Т. КалининаТехред Т. Миронова Корректор И. Позияковская Редактор Е, Хорнпа Заказ 829,5 Изд.1116 Тираж 506 Подписанное 11 П 1 ЛИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д, 4/5(0,1 г моль) пиридина, Реакционную смесь охлаждают до температуры от - 15 до - 20 С и по каплям прибавляют 18,6 г (0,1 г мо.пь) трихлорметансульфенилхлорида. Реакционная смесь из бесцветной становится светло-коричневой. Затем смесь перемешивают 2 ч, постепенно повышая температуру до комнатной, и разбавляют водой (200 мл), После фильтрования и высушивания выпавшего осадка получают 23,2 г (86/, от теории) соединения 1, представляющего собой после перекристаллизации из бензола бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 161 - 162 С.Найдено, %: Х 5,55,5,4; С 1 38,7, 38,9; С 35,9, 35,6.СвНвС 1 з 1 хОЬ.Вычислено, /о. М 5,17; С 139,31; С 35,51.П р и м ер 2, Получение К-(трихлорметансульфенил) -п-толуамида (11) Аналогично примеру 1 берут 13,5 г (0,1 г моль) п-толуамида, 18,6 г (0,1 г моль) трихлорметансульфенилхлорида, 7,9 г (0,1 г моль) пиридина. Получают 23,3 г (82% от теории) соединения 11, представляющего собой после перекристаллизации из бензола бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 164 - 165 С,Найдено, /о: М 4,9,5,1; С 1 37,2, 36,8; Б 11,5, 10,9. С 9 НвС зКОЬВы гислено, % . М 4,92; С 1 37,3; Б 11,26.П р и м е р 3. Получение Х- (трихлорметансульфенил) -ацетамида (111)5 10 Аналогично примеру 1 берут 5,9 г(0,1 г моль) пиридина.Получают 3,6 г (62% от теории) соедине 15 ния 111.После перекристаллизации из бензина -бесцветные пластинки с т. пл, 91 С. Способ получения К-трихлорметансульфениламида карбоновой кислоты путем взаимодействия соответствующего амида карбоновой 25 кислоты с трихлорметансульфенилхлоридом всреде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 30 интенсификации технологического процесса ирасширения ассортимента готового продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид и процесс проводят сначала при охлаждении до температуры от 35 - 15 до - 10 С, а затем при температуре окружающей среды в присутствии пиридина,