Способ получения 3-циклопентилокси7 -метил-3, 16, 17 триоксиэстратриена
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
р 1 437279 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патента 51) М. Кл, С 07 с 169/О 22) Заявлено 23.04.71 (21) 164,/1815034/23-431) 6220/70 4.0 Гасударственный номитеСовета в 1 иннстров СССРоо делам изобретенийн отхрытнй(088.8) а опублико 72) Авторы изобретения Иностранцы Аннер и Ярослав КалводаЗаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЦИКЛОПЕНТИЛОКСИа-МЕТИ 3,16 а, 17 Р-ТРИОКСИЭСТРАТРИ ЕНА0 Н Предлагается способ получения новых гидроксилсодержащих стероидов ряда эстрана, а именно З-циклопентилоксиа-метил,16 а, 17 р-триоксиэстратриена или его 16,17-диацетата, обладающих высокой физиологической активностью,Предлагаемый способ основан на реакции гидроксилирования кетостероидов путем восстановления кетогруппы стероида с помощью литийалюминийгидрида.Применив известную реакцию восстановления кетогруппы до гидроксильной группы, авторы получили новый гидроксилсодержащий стероид ряда эстрана и его диацетат, обладающие ценными свойствами,Предлагаемый способ получения 3-циклопентилоксиа-метил,16 а, 17 Р-триоксиэстратриена формулы ли его 16, 17-диацетата заключаетсято соединение формулы где ацильный остаток представляет собой 10 остаток низшей алифатической карбоновойкислоты, содержащей 1 - 5 атомов углерода, преимущественно уксусной кислоты, подвергают восстановлению и образующееся при этом 16 а, 17 р-диоксисоединение или выделя ют или при желании ацетилируют известными- приемами в 16, 17-диацетат.Восстановление 3-циклопентилоксиа-метила - ацетокси-оксо-Л з("-эстратриена удобно проводить гидридом легкого металла, 20 например литийалюминийгидридом или боргидридом натрия. Эту реакцию можно осуществлять также в каталитических условиях, например при помощи водорода в присутствии платинового катализатора.25 Исходные соединения могут быть полученыизвестным способом из соответствующих 3-оксисоединений путем этерификации их циклопентанолом.-Ьцил О остаток представляет алифатической карбоСоставитель В. Пастухова Редактор О, Кузнецова Техред А. Дроздова Корректор Л. ЦарьковаИзд.119 Тираж 506 Подписпосударственпого комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 каз 3426/5Ц 11 ИИПИ Г Типография, пр Сапунова, в П р и м е р 1. Раствор 1,50 г 3-циклопентилсксио.-метил - 16 а-ацетокси- оксо-Л "1"ь эстратриена в 70 мл абсолютного тетрагидрофурана прибавляют по каплям при температуре около 5 - 10 С к суспензии 600 мг литийалюиинийгидрида в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана, ополаскивают 50 мл тетрагидрофурана и кипятят реакционную смесь в течение 4 час с обратным холодильником. К охлажденной примерно до 5 С смеси прикапывают последовательно 5 мл этилацетата в 10 мл тетрагидрофурана и 4,5 мл воды в 10 мл тетрагидрофурана отсасывают выпавший неорганический осадок и упаривают фильтрат в вакууме водоструйного насоса. Выпавший аморфный сырой продукт кристаллизуют из толуола, получают плавящийся при 106 - 112 С 3-циклопентилоксиа - метиля, 17 рдиокси-Л "1 вьэстр атриен.Использованный в качестве исходного продукта ацетоксикетон получают из 7 а-метилэстрона путем этерификации, например, при помощи циклопентилбромида с последующими енолацетилированием при нагревании придинового раствора,циклопентилового эфира с уксусным ангидридом, эпоксидированием образовавшегося Лц-енолацетата м-хлорпербензойной кислотой и мягким кислотным гидролизом эпоксидного соединения.П р и м е р 2. 5,5 г 3-циклопентилоксипметила, 17 а-диокси-Льэстратриеиа растворяют в 35 мл пиридина, обрабатывают 35 мл уксусного ангидрида и выдерживают 18 час при комнатной температуре, Реакционную массу выливают в смесь воды со льдом, перемешивают 1 час и обрабатывают эфиром. Образовавшийся сырой продукт хроматографируют на силикагеле и получают чистый аморфный З-циклопентилоксиа-метила, 17 к-диацетокси-Л з 51"1-эстратриен. Спектр поглощения,в ультрафиолетовой области: 223 ммк (Е=9000), 279 ммк (Е=2000) и 5 288 ммк (Е =1870), (а) = +14 (хлороформ),Предмет изобретения1. Способ получения 3-циклопентилокси-а метил,16 а, 17 Р-триоксиэстратриена формулы или его 16, 17-диацетата, о т л и ч а ю щ и й с я20 тем, что соединение формулы в которой ацильныйсобой остаток низшейновой кислоты,подвергают восстановлению и полученное при этом 16 а, 17 р-диоксисоединение иливыделяют или при желании превращают в 16, 17-диацетат,2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что 3-циклопентилоксиа-метиля-ацетокси-оксо-Л з 51 в 1-эстратриен восстанавливают при помощи литийалюминийгидрида.
СмотретьЗаявка
1815034, 23.04.1971
ЦИБА-ГЕЙГИ АГ
АННЕР ГЕОРГ, КАЛВОДА ЯРОСЛАВ
МПК / Метки
МПК: C07C 169/08
Метки: 3-циклопентилокси7, метил-3, триоксиэстратриена
Опубликовано: 25.07.1974
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-437279-sposob-polucheniya-3-ciklopentiloksi7-metil-3-16-17-trioksiehstratriena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 3-циклопентилокси7 -метил-3, 16, 17 триоксиэстратриена</a>
Предыдущий патент: Способ получения антрахинонсульфокислот
Следующий патент: Способ получения 5 -бром-6 -фтор-16 метил-3, 17 диоксипрегнан-20-она
Случайный патент: Световой шахтный сигнализаторксесоюзнля. атентно таш1егая5иблиотек.