Способ стабилизации сложных эфиров целлюлозы

р 1 43359 Союз Советских Сооиалистических Республик(51) М. Кл. С 08 Ь 2 Гобуаарствениый комитет Совета Министров СССР(32) ритет 53) УДК 677,464(088.8 убликовано 25.06.74. Бюллетеньта опубликования описания 18.04.75 по делам изобретений и открытий(71) Заявите 54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫИзобретенизации произвотатов, ацетопной деструкцэксплуатацииИзвестен сплюлозы путеми-фенилендиапозволяет блооксильные грукулах произвляет получитьсокой термост е относится к дных целлюл ропионатов, о ии в процессе способу стабилизы, например аце- термоокислительих переработки и особ стабилиз обработки а мином. Однако кировать карб ппы, всегда и одных целлюло производные абильностью.ации эфиров целцетата целлюлозыэтот способ не онильные и карбмеющиеся в моле зы, что не позвоцеллюлозы с вы 5 г ацетата целлюл этилового спирта о-фенилендиа мина на водяной бане в арка при 78 С в теС целью повышения устойчивости произ водных целлюлозы к термоокислительной деструкции предложено эфиры целлюлозы обрабатывать соединениями, содержащими следующие первичные аминогруппы: о-фенилендиамин; 4,4-диамино-дифенилсульфон; 4,4- 2 диаминодифениловый эфир и 3,3-диамино,4- диоксидифенилсульфон.Обработку ведут следующим образом. В суспензию производного целлюлозы в спирте или бензоле в другой жидкости, нераство ряющей полимер, но растворяющей стабилизирующую добавку, вводят последнюю таким образом, чтобы концентрация ее в растворителе составляла 0.05 - 0,1%. Смесь кипятят несколько часов, затем полученный продукт отфильтровывают, промывают и сушат.Целесообразно вводить стабилизирующее соединение в процессе синтеза производных целлюлозы, например на стадии омыления триацетата в диацетат. При этом аминогруппы взаимодействуют с карбоксильными и карбонильными группами полимера и блокируют их, в результате чего термостабильность производных целлюлозы увеличивается.Данный способ стабилизации по существу сводится к снижению актов инициирования термоокислительных процессов,П р и м е р 1. К смеси из 5 г ацетата целлюлозы с СП 450-500 в 100 мл этилового спирта добавляют 0,05 г 4,4-диаминодифенилсульфона. Смесь кипятят на водяной бане в колбе с насадкой Дина-Старка при 78 в течение 5 час. Продукт отфильтровывают, промывают спиртом, а затем из ацетонового раствора высаждают в воду и сушат при комнатной температуре. Спирт, в котором производят обработку ацетата целлюлозы, можно использовать многократно.Пример 2. К смеси излозы с СП 450-500 в 100 мдобавляют 0,7789 г433159 чение 7 час, Продукт отфильтровывают, промывают спиртом, бензолом и сушат при комнатной температуре. Спирт, в котором прои;- водят обработку ацетата целлюлозы, можно 5 использовать многократно.П р и м ер 3. К суспензии 10 г ацетата целлюлозы с СП 450-500 в 70 см бензола добавляют 0,1 г о-ФДА. Смесь кипятят на водяной бане в течение 2 час. Продукт отфильтровыва ют, промывают бензолом и сушат на воздухе.Пример 4, Готовят 5-ный сироп ацетата целлюлозы с СП 450 - 500 в 807 о-ной уксусной кислоте 110 г ацетата целлюлозы на 200 мл уксусной кислоты), что соответствует 15 уксуснокислому сиропу, используемому впромышленности. В полученный сироп вводят 0,005 г о-фДА, прогревают при 100 С в течение 30 мин, затем высаждают в горячую воду, отфильтровывают и полученный продукт про мывают до нейтральной реакции промывныхвод.Пр и м ер 5. Опыт проводят согласно примеру 1. В качестве эфира целлюлозы используют ацетопропионат целлюлозы.25Предмет изобретенияСпособ стабилизации сложных эфиров целлюлозы обработкой их ароматическими диаминами, отличающийся тем, что, с целью 30 придания сложным эфирам целлюлозы высокой устойчивости к термоокислительной деструкции, используют 0,05 - 17 о-ный раствор ароматических диаминов, выбранных из группы: о-фенилендиамин; 4,4-диаминодифеннл сульфон; 4,4-диаминодифениловый эфир; З,Здиамино - 4,4 - дифенилсульфон. Удельная вязкость 0,25)-ного раствора эфирацеллюлозы в ацетоне после прогрева при 220 С в средекислорода (400 мм рт. ст.)в течение30 мин Стабилизирующее устройство Исходный ацетат целлюлозыдо деструкциипосле деструкцииАцетат целлюлозы, обработанный4,4-диаминодифенилсульфоном То же, обработанный 4,4-диаминодифениловым эфиромТо же, обработанный 3,3-диамино 4,4-диоксидифенилсульфоном То же, обработанный о-ФДА в этиловом спиртеТо же, обработанный о-ФДА в бен- золе 0,82 0,17 0,36 0,44 0,46 0,48 0,42 То же, обработанный о-ФДА в уксусном сиропеТо же, с механическим введением в него о-ФДААцетопропионат целлюлозы, обработанный о-ФДА в этиловом спиртеИсходный ацетопропионат целлюлозы после прогреваАцетопропионат целлюлозы до про- грева 0,33 0,22 0,30 0,13 0,43 Составитель Т. Мартинская Техред Л, Богданова Редактор Н, Джарагетти Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 949/4 Изд. Мо 450 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5