Способ модификации текстильных материалов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистиц вских Республик(51) М, Кл,С 08 151003 061 П 13/08 исоединением заявкиасударстаенныи камитетСаавта Миииатраа СССРпа делам изабретвнийи открытий 23) Приоритет43) Опубликовано, 862.25(088 Дата опубликования описания 21.01.76 А. Роговин С. Спеткина 2) Авторы изобретения(71) Заявител осковский орцена Трудового Красного Знамени текстипьный институт 4) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВспозащитными своиствами,Известен способ полученияащитных текстильных мате оцо-, масалов пуов цеп-цигицем с итых сопоп ы и кератина шерсти с 6,6фторапкипакрипатами.пученные на основе указа о 10 ных невь лкипиров рнмерориаачитепьные ента (1-6% чества привитого ком ебуется довольно цпи Изобретение относится к модификациитекстильных материалов, цеппюпозных икератиновых,р частности к получению текстипьных материалов с хорошими водопривитых сопопимеров текстильные териапы обладают высокими водо-, масащитными свойствами, устойчивыми к цеиствию многократных стирок и химичеких чисток. Однако, вспецствие относительно сокой реакционной способности фтора (мета)акрипатов и фторалкиповых эф винипфосфиновой кислоты в процессе вивки цпя получения привитых сопо целлюлозы и других текстильных мат пов с мономерами, соцержаших даже тельная (1 2 часа) обработка исходныхтекстильных материалов растворами и.:эмульсиями мономеров.Необхоцимость такой длительной Л;.-;,ботки исключает возможность органя:.,л:.1технологического процесса попуче 1 пт;1 ,сдифицированных материалов по непреры:.:.о,схеме.Осуществпениемодификации текстптных материалов, особенно тканей, но и .л.- одической схеме существенно усложняет и -удорожает технологический процесс.Дпя разработки метода получения тек -стильных материалов с высокими и устойчивыми воцо-, маспозащитными свойств:, -ми, которь й может быть осуществленнепрерывной ипи попунепрерывной технологической схеме на оборудовании текси:, -ных отделочных цехов нами впервые были синтезированы новые типы фторор ап 1- 0 ческих соединений, отличающиеся высоко:скоростью взаимоцействия с целлюлозойи шерстью. Такими полученными высокореакциопноспособными фторорганическили соедин И ниями является 2-монохпор,6-ци-( 1, 1 -осуществляется путем замачивания исходного материала в водной эмульсии соединения 1 или раствора соединений Н и Ш, отжима, последующего . плюсования в разбавленном растворе щелочи или соды и термоофиксации при 60-120в течение 3-15 мин.Предлагаемый способ позволяет по описанной схеме получать новые фторсодержащиепроизюдные целлюлозы, которые при содержании фтора 1-2% (от: веса ткани ) обладают высоким эффектом несмачиваемости водой, водными растюрами, различными маслами, нефтью некоторыми органическИмирастворителями. Эти свойства полностью сохраняются после многократных мыльно-содовых обработок и длительного действия органических растворителей.Комплекс физико-механических свойствисходных текстильных материалов при этойобработке сохраняется без изменений, В 20качестве исходных материалов для модификации использовали хлопчатобумажные, вискозные, смешанные хпопколавсановые или шерстяные ткани,Способность модифицированных материалов 5не смачиваться юдой определялось по ГОСТ-61 иа пенетрометре и .характеризовалось высотой водяного столба, выдерживае,мого образцом до начала проникновения воды сквозь ткань, Свойство модифицированныхматериалов не смачиваться водными раство, рами кислот некоторыми органическими растворителями оценивалось по способности иевпитывать каплю жидкости при продолжительном выдерживаиии ее на ткани, Маслозашит 35ные свойства определяли по методике ЗМ(6),.основанной иа изменении смачиваюшей способности вазелииового масла при различномсодержании в ием органического раствори 40теня с очень низким поверхностным натяжением - геитаиа (3 =18,6 дин/см). Маслостойкость .характеризовалась условнымиединицами (50+ И ), где 11, -максимальноепроцентное содержание гептана в гептаио 45масляной смеси, не впитывающейся в молифицироеаииый материал при длительиом выцерживании ее на ткани, Мыльно-содовыеобработки (стирки) проводились воднымраствором хозяйственного мыла 5 г/п иИаСО - 3 г/л (один цикл 10 мии при50340-50 ), .химчистка - обработкой модифицированных материалов трихлорэтиленом при20 (один цикл - 30 мии).Г р и м е р 1, Синтез 2-моиохпор, час 10 мл 40%-иого водного раствора )аОперемешивают еще 30 мин, а затем смесьовыдерживают при 40 в течение 5 час, Поокончании реакции продукт промывают водой, сушат и перегоняют в вакууме при Зммрт. ст. Выход 2-монохлор,6-ди-(1,1-дигидроперфторбутокси)-Я -триазииа с т, кии.105-106 составляет 01%.Найдено,%: С 25,57; Н 0,78; Г 51,1,СНСЫЬОВычислено,%: С 25,81; Н 0,78; Г 52,0.Чистоту цродукта контролировали газожидкостной хроматографией,П р и м е р 2. Синтез 2,4-дихпор-( 1,1-дигидроперфторгептокси) - 8 -триазина (Н),К 9,73 г 2,4,6-трихлор- -триазииа,орастворенного в 40 мп ацетона ири 0 (.,прикапывают в течение 30 мин 17,5 г1,1-дигидроперфторгеитанопа , затем в течение 1 час 6,05 г коппидииа. После выдерживаиия при комнатной тел 1 пературв течение 1 час отфильтровывают выпавший в осадок сопяцокиспый коппидии, фцпьграт разбавляют большим количеством иоды.Из выделившегося ири этом продукта выделяют 2,4-дихлор-Ь-( 1, 1-дигидроиерфгои (и:, окси)-Я-триазии экстракцией с(рныл 1,-.зфирол, Поспе отгоики эфира и сушки полученпродукт в виде белого порошка с т, нп,42-43 С. Выход 74,5%.Найдено,%: С 24,96; Н 1,03,:, Г 9, .С Н Г С 1 К,О10 2 33Вычислено,%: С 24,1; Н 0,4 Г 9,(5П р и м е р 3. Синтез 2,4-цихпор-( 2-иерфторэиаи гам идэтокси) -- трпа.зи иа.К 1,33 г оиоэтаиопамииа, растиореино о и 10 см ( ериого эфира, игикьныипн то,при 5 С 3,83 г хпораигицрида перфг(.эиаитовой кислоты в течение 1 час загем шцб;иимают т.миературу до 70-75 С и и(н.щвыдерж иваиия в течение 1 час о 1 оиянгсерный эфир, а полученный продукт оиш аггдвухкратиой иерекристаллизацяей из беизопаПопучецо 3,6 1 Р -иерфторэца 1 ггалшиоэ 1 попа (выход 89%) с т. пп, 58-59 (.,Найдено,%; С 26,63; Н 1,71; Г 60,5;Ь 3,28.С НГ О М9 613 2Иычиспеио,%: С 26,5; Н 1,47:, Г 60,07;г 3,44.К 1,34 1 2,4,6-трихпор-Я -триазииа,раствовеииого в 20 мп аиетоиа, доб(ииян 1 т433158 ца в 5 мл ацетона в течение 30 мнн, азатем по каплям 0,907 г коллицнна втечение 30 мин. После добавления коллидина температуру поднимают цо комнатной, перемешивают 30 мин, а затем отфильтровывают выпавшнй солянокнслый коллнднн,фнльтрат разбавляют водой. Выпавший восадок в вице желтого порошка 2,4-цихлор-,-6-(2-перфторэнантамиц-этилокси) --триазнн промывают и сушат, Вы,ход 92%. ц)Найдено,%: С 33,1; Н 0,82,: С), 9,68;Г 41,38.302Вычислено,%: С 3;32, Н 0,81; С 1 9,37;ф 40,02.П р и м е р 4. Хлопчатобумажную ткань,миткаль) замачивают в 5-10%-ной эмуль-,сия соединения Т в воде (эмульгатор соль-вар в количестве 0,5%) отжимают на плю- Ксовке, затем замачивают в 0,5-1 н. водном растворе ЙЙОН, выдерживают в термокамере в течение 15 мин при 120 или 7очас при 20, промывают и сушат.Содержание фтора составляет 1,3%, во бцоупорцость 160 мм вод, ст., маспостойкость 90 усл, ед, Модифицированная тканьне сл 1 ачивается разбаиленнымн серной, солянОЙ, азотной кнслотамн вакуланыл 1, вере:.тонным и другими маслали, глицерином и ЗОгликолями,Указанные свойства не изменяются послемногократных мыльно-содовых Обраб О токн хим шсток,Способ модификации текстильных матерналов, например целлюлозных и кератиновых,обработкой фторсодержашими мономерами40 при 60-120 С, отличаюшийсяотем, что с целью интенсификации процесса и получения материалов с высокой несмачиваемостью, в качестве фторсодержащихмономеров использук)т 2-хлор, 6-( 1, 14 б -цигидроперфторбутокси)-Я -триазин, 2,4--цихлор-( 1,1-цигидроперфторгептокси) -- Я-триазин или 2,4-цихлор-(2- перфторэнантамидо-этокси)--триазин,Составитеаь 1 Мартинскаяр Д агеттиТетред . Ова Корректор Д,Денискинаарандашова Изд. ЪЬ 49, Заказ ,ЯТираж 565Подписное ЦНИИПИ Государственного комнтета Совета Министров СССР по делаы изобоетений и открытий Москва, 113035, Раушская наб 4 Предприятне =Патенте, Москва, Г 59, бережковская наб., 24 П р и м е р 5. Хлопчатобу мажную ткань цлн вискозную штапельную ткань замачивают в 5%-ном растворе соединения 11 в цетоне, отжимают, подсушивают 5-10 мин на воздухе, затем замачивают в 0,5 Н растворе ЙаОН и после отжпма выцерживают в термокамере 3-10 мин при 60 о100 С, зател 1 промывают н высушивают. Содержание фтора на ткани после указанной обработки составляет 0,9-1,5%, водоупор- ность 1 40-1 60 усл, ед., маслосто йкость 110-120 усл, ед., ткани не смачиваются разбавленными серной, соляной и азотной кислотали, вакуумным, веретенным и другими маслами, гликолями, керосином, дизельныМ топливом, гУказанные свойства полностью сохраняются после многократных мыльно-содовых обработок и химчисток,П р и м е р 6. Хлопчатобумажную или хлопко-лавсановую или чисто шерстяную ткани замачивают в 0,5-5%-ном растворе соединения П 1 в ацетоне, отжимают и подсушивают 10 мин на воздухе, затем хлопчатобумажную и хлопколавсановую ткани замачивают в 0,2 н, водном раствореИаОН, чистошерстяную в 1%-ном водномрастворе Йа СО н после отжима выдер 2 3живают в термокамере 6-15 мин при 80 о100 С, промывают и высушивают, Содержание фтора на тканях после укаэанной обработки составляет 0,6-1,5%, водоупорность 200-, 300 мм вод. ст., маслостойкость модифицированной хлопчатобум ажной ткани .составляет 100-110 усл, ед., хлопко-лав сановой 80-90 усл. ед., чистошерстяной90-100 усл, ед.Модифицированные ткани не смачиисцотся разбавленными серной, соляной и азотной кислотами, вакуумнымверетенным и другими. маслами, керосином, гликолями, дизельным топливом. Указанные свойства сохраняются после многократных мыльно-соцовых обработок и .химических чисток. Предмет изобретения