Способ получения 5, 6-дизале1ценных 3-меркапто-4, 5-дигидро 1, 2, 4-триазинов

(22 рис сударственныи коиитет вета Мииистров СССР(088.8) овацо 15.06,74. Бюллстець Мубликовация описания 23.05.75 публ о делам изобретеии и открытий(72) Авторы изобретения иц и В. Е. Богаче 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ДИЗАМЕЦЕННЪХ 3-МЕР КАПТО,5-ДИ ГИДРО,2,4-ТР И АЗ И НОВ тИздбретецие отиосится,к способу получеция биологически активных 5,б-лизамешеццых З-,меркапто,5-лигидро,2,4-триазицов, которь)е цахолят такхке применение в фотографии.Известен способ получеция 3-меркапто,6- лар ил,5-ли гидро,2,4-тр и ази нов, за кл юч а ющийся в том, что З-меркапто,6-лиарцл,2,4- триазины полвергают восстацовлеию цицковой пылью в смеси уксусной кислоты и спирта при кипячении реакциоццой смеси или при 70 - 75 С в течение продолжительного времени, Выход конечных продуктов реакции сильцо зависит от услозий восстацовлецця ц составляет 20 - 65010. Восстацовле)сие в кислой среле из-за малой растворимости исхолцых асил 1 триазицов проводится в больших объемах растворителей и требует строгого контрдля температуры и времени реакции, Кроме того, этот способ це является общим, так как гце были получены 5-замещеццые, 5,б-дцалкцли лр. З-мер капто,5-лигидро,2,4-триазицы.Предлагаемый способ получеция малоизученных ранее 5,6-дизамещецнъ)х 3-меркапто,5-лигилро,2,4-триазинов общей формулыт гле Я ц Я, Вдлордл, алкильцыи, Ярилы)ыи или зямещс,Пыц арильцьц Остатд) заклк)- чаюш:цся в тдм, чтд, с целью упрощения п)дцесся, пдзыше:Пя выхола ц чистоты целеВых прдл ктОВ, ВдсстацОВлс)1 це сдотвстству)0- ших 5,6-лцзамешеПцых З-меркаптд,2,4-триазицов прдзолят гилросульфитом натрия или цц;гкдвдй пылью в воляцой щелочной среде п 1)и цагрсвяциц рсакцидцОЙ массы, одычцо 1 О прц кццячс:1 цц в течсцце 5 - 10 гяин Ло обесцвечивацця рястьдра.В качестве волцого шелочцого раствора используют 10 оо-цый волцый раствор гцлроокцси натрия, пр)гчсм ца 1 гогь цсхддцогд 5 аси,1,1 трцазица используют 2, - 2,5.го.гя гцдростс)ьфита цятрця илц цццкОВОц пыли. ХО- рошая растворимость исходным асилг,) триазПцсв в щелочи, легкость вылелсция коцечцых пролуктдв зцачцтельцо упрощает про цесс. Выхсд прц этдм составляет 87 - 02 "10.Вылеляют пролткты 113 Вестцыми прискяц.П р и м е р 1. К кипящему раствору 26,5 г(0,1 го,гя) З-меркяцто,6-лцфсцил - 1,2,4-триазина в 500 гцл 100 л -цого волцого ,раствора 25 гилроокисц натрия при эцергцчцом встряхивании В течение 5 в 1 О .1 ин прибавляют цебольшими порциями 40 - 45 г техццческого гилросульфцта 1)атрця или 10 - 12 г цинковой пыли. Кипящ:)й раствор ооесцвечцвается и из реякццОППО. смеси Выпадает желтоватый"л ЛК. ИЧ Составитель В. Назина Корректор П. Гутман Редактор Л. Емельянова Техред Г, Дворина Заказ 265/754 Изд.1729 Тирах( 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Тип. Харьк. фил. пред. Патент осадок, который отфильтровывают, промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из и-бутилсвого спирта получают24,5 г (91,8% от теории) З-мэркапто,6-дифснил,5-зигидро,2,4-триаз сна, т. пл. 223.Аналогично получены:З-мерка пто,б-,ди (г-метоксифенил) -4,5-дигндро,2,4-триазнн, выход 91,0%, т. пл. 160 С,З-меркапто,6-дикуминил,5-дигидро,2,4 триазин, выход 90,6%, т, пл. 196 - 198 С.Найдено, %: С 71,7; 71,8; Н 6,7; 6,8; М 11,7;1 2,0; 5 8,9; 8,9.СзНапМзЯ.Вычислено, %: С 71,8; Н 7,1; Х 12,0; 5 9,1.З-меркапто,6-диметил,5-дитидро - 1,2,4 триазин, выход 72,3%, т. пл. 160 - 161 С.Найдено, %: С 42,0; 42,1; Н 6,3; 6,4; Х 29,1;29,3; 5 22,6; 22,7,С 51 о зВычислено, %: С 41,9; Н 6,3; . 29,4; Я 22,4.З-меркапто-фенил,5-дигидро,2,4 - триазин, выход 86,4%, т. пл, 142 в 1".Найдено, %; С 56,6; 56,8; Н 4,6; 4,6; М 21,7;21,9; с 1 16,4; 16,5.СзНАзЯВычислено, %: С 56,5; Н 4,7; М 22,0; 5 16,7.3-меркапто - 5,б-циклогесино,5-дигидро 12,4-триазин, выход 87,0%, т. пл, 220 - 221 С.Найдено, %: С 49,9; 50,0; Н 6,4; 6,4; К 24,6;5 19,0; 19,1.Вычислено, %; С 49;7; Н 6,5; М 24,8;Б 18,9. 1. Спосоо получения 5,б-дизамещенных 3мерапта,5-дигидро,2,4-триазиноз оощей 5 формулы где К и К, - атом водорода, алкильньш, арильный гли замещенный арильный остаток, путем восстановления соответствующих 5,6- дизамещенных З-меркапто,2,4-приазинов с последующим выделением продуктов известнь,ми приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхо О да и чистоты целевых продуктов, а также расширения ассортимента указанных производных асил 1.и триазинов, восстановление проводят гидросульфитогм натрия или цинковой пылью з водном щелочном растворе,при нагре зан;ш.2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве водного щелочного раствора используют 10%-ный водный раствор гидроокиси натрия.ЗО 3, Способ по,пп. 1,и 2, отлачающайся тем,что на 1 лоль исходного асилей триазина используют 2 - 2,5 ио гя г 1 тдросульфита натрия или цинковой пыли.