Способ получения смеси 3, 10-, 1, 10и1, 8 дихлорхинакридонов

424354 Союз Советских Социалистических Республик(33) Швей ца р и я 7445/71 асударственныи хамите Савета Мииистрав ССС па делам иэааретенийн аткрытий Опубликован 3) УДК 547.838,1,0(088,8) 15.04.4, Бюллетень Ле 14 та опубликования описания 07.03.7 72) Авторы 1 гзобретення ИнРодольф(Ш странцыАльтипармурция)нс Болереицарпя) иа 71) Заявитель Иностранная фирма Сандос АГ (Швейцария)(54) С ПОСО И 1,8 ОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 3,10-, 1,10 ЛОРХИНАКРИДОНОВ Предпочтительносерной кислотой150 С.Полу 1 ченная смесь иьмеет состав, вес, %.3,10-дпхлорхпнакрпдона около 32, 1,8-дпхлорхинакрпдона около 15 и 1,10-дихлорхпнакридона около 53.П р и м е р 1. 150 ч. 2,5-дп- (3-хлорфенплампно) -терефталевой кислоты, размешиваяо прп температуре 60 С, медленно вводят в 683 и.100%-,ной серной кислоты и растворяют в ней.Добавленпем 517 ч, 65%-ной серной кислоты содержание Не 504 растворителя устанавлпвают на уровне 85%. Раствор пагрсвают затем 15 до температуры 120 С и прп этой температуреразмешивают в течение 3 час. Развивающуюся циклизацпю можно проследить по пзмененпо окраски раствора от лилового до тсмно-вишнево-красного.20 Прп температуре 120 С в раствор добавляют затем смесь 296 ч. 100%-ной Н,Ю 4 и 246 ч.воды и медленно охлаждают реакционнуо смесь до комнатной температуры, причем выделяются лиловые кристаллы смеси дпхло)хп накрндона. Осадок отфильтровывают, промывают сначала 65%-пой серной кислотой и в заключение водой и высушивают.Получают 115 ч. смеси дпхлорхинакрпдова(84% теории),зо П р и м е р 2. 150 ч. 2,5-ди- (3-хлорфенплИзобретение огносится к области получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхинакридонов, которая может найти применение для окрашивания пластмассы, в печатных красках в графике, для окрашивания бумажной массы, для покрытия текстиля пли для пигментной печати.. Для замыкания кольца 2,5 ндпариламинотсрефталевой кислоты в хинакрндоны применяют различные средства, налример,пятнокись фосфора, борную кислоту, серную кислоту различной концентрации, хлорсульфонозую кислоту.Так, Онисаво замыкание кольца 2,5-,дн-(4- хлорфениламино) -терефталевой кислоты при помощи 60 - 75%-ной серной кислоты прп температуре 140 - 180 С. Полученные таким образом замещенные хпнакрпдоны образуются всегда в сульфнрованнсй форме и даже послс часто трудоемкого десульфированпя бывают мало пригодны для использования лрп крашении, так как продукты не полностью свободны от серы,Предлагаемьам способом легко получают ценные в казачестве красителей литменты.Предлагаемый способ получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхинакрпдонов заключается в том, что 2,54 ди-(3-хлорфенилампно) -терефталевую кислоту цпклизуют,в 75 - 90%-иой серной кислоте прп температуре 100 - 170 С. работают с 80 - 85% -нои прп темдературе 110(-Оставитс,1 ь И. Бочарова 1(оррс(,ор Е, Ро(айлиа Тскрсд Е, Борисова Редактор Е. Хорина яаказ 3671/1 Изд. (д 1513 1 ираь О( 11 отиисио Ц 1-ПИПИ Государственого комитета Совета Мииистоов СССР ио дс)(ам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 1(5Оот. ти 1. (Остромск 010 уир(1 в;1 еиия изд(1 течьств, 110;иГрафим 1 к;и(я(иой торгов,и а ми)ю) -терефталсвой кислоты растворяют в 685 ч. 100,/о-ной серной кислоты и лр.1 температуре 60 С разба 1 вляют 517 ч, 65%-ной серн 011 кислоты. Раст(ВОр с 85 /о серной кислоты пагревают ло тсмпературы 120 С и (при этой темеиературе размеш:1 вают в течепИе 3 час.Затем реакционную смесь выл 1)вают приолпзительно на 600 ч. льда, образовавшийся осадок отфильтровывают, вымывают водой зсю 1 пелоту п выс,ш 11 ва)от. 1Полученную смесь дпхлор(инакрпдона можно персвест:,1 в ценную для крашения форму следующим образом.Вымытый от кислоты сырой пгмепт нагревают в 1500 ч. диметилформамида, отгоняют воду и остаток кипятят с обратным холодил. - ником в течение 5 час. Госле отфильтровываш)я и высуш;)вания получают, пигмент с выходом 89%. Он превосходИо годится для окрашп(валия печатного чернила, покрывающей 23 среды п пластмассы,Прп мер 3, Раствор 50 ч, 2,5-ди-.(лорфен 1)ламино)-терефталевой кислоты в 228 ч. Н 504 (100%) при температуре 60 С разбавЛИЮт 172 Ч. сО 65 ОО), ПОСЛЕ ЧЕГО КОПцЕ 11- О 5 траци 11 кислоты сосавяет 85/о. Этот раствор нагревают в течение 3 час до темИе(ратуры 113". После о(лаждения реакционную смесь выливают на лел, отфильтровыва)от нерастворснный продукт, промывают до нейтральной 3 О реакц)1 п водой и выСуш.1 вают. Дзтя получения более чистого продукта его (перекрпсталлизовынают пз 75%-ной серпой кислоты, взятои з 12,8-кратном количестве от его веса, Смесь л)и.(лор.(пнакрпдонов получают с выходом 35 70%.П р и м е р 4. 70 ч, 2,5-дп-.(Лорфенпламино) -терефталевой кислоты растворяют в 1050 ч. 75%-пой серной кцслоты и смесь нагревают в течение 0,5 час до температуры 40 150 С, Оклажденную реакционную смесь вылпва)от па лед, отфильтровывают нерастворенный продукт, промывают водой и высушивают. Полученный таким образом сырой,продукт растворя)от в смеси дцметил(сульфо 1(сида Ф 5 и 10%-ного раствора едкого кали в соотношепни 4:1, фильтруют до прозрачности и сноза выделяютдобавляя воду. Выход составляет 67% от теории. П р и м с р 5. Поступаюг, как в примере 4 однако замыкание кольца прсво;.1 ят с 90,)о-ной серной :.Ислотой 1 зп па).ровппп в течение 0,5 час до темт)ературы 120 С и получа)от чистую смесь дихлорхпнакр:(лона, выход 52 о/оП р и м е(р 6. 70 ч, 2,5-ди-хлорфепцламино)-терефталевой ки(слоты растворя(от в 420 ч.100%-ной серной кислоты,- 280 ч. 50%-:.(ой серной кислоты, доводят до кш)центрапи кислоты 80 о/о и нагревают 3 течсп:)е 0.5 час ло 150 С, Изолированне Тп(гмента провод(т, как указано в примере 4, Получают смесь дихлорх)гнакридонов с выходом 73%.П р и м е р 7, Раствор 50 ч, 2,5-дп-(3-.(Лорфенплампно)-те(рефталевой кислоты з 256 ч.100%-ной кислоты лрп температуре 60 С разбавляют 144 ч, 65%-пой серноп кислоты, после чето концентрация кислоты состазляет 87 5 о/В тече ие 3 час нагрезают ло температуры 120 С и затем реакциспгную смесь после охлажде 1 гпя выливают на лел. Полученный осадок отфильтрозыв;1)от, )ромывают до нейтральной реакции водой и высушивают. После перскрпсталлпзацпп:)з 75%-ной серной кислоты, как указано в примере 3, получают чистый ппгмс)пт с выколом /0,1% П р и м с р 8, Г 1 оступают, как в примере 1, Однако после замъп(ап:(я пискла 11 ри темпс 11:1- туре 150 С смесью 373 и. 65 о/о-пой серпой к.)слоты и 166 ч. воды разбавляют до копцентрацпп ссрнои к:(слоты 72% п реакцпонну)о смесь м ел л ел н О О(л 3 71(да )от до 1(О м и 3 тп 0 й теми е р и- туры.Получают смесь дихлор:(:(пакрпдонов с выкодом 86%. Способ получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхинакрпдопов, отличаюци 1(ся тем, что, с целью упрощения ироцесса, 2,5-ди-хлорфеиламино) -терефталевую кислоту ш)клизуют в 75 - 90 о/о-ной серной кислоте пр)1 температуре 100 - 170 С с последующим выделением целевого продукта иззсстпымп приемами.