424355

ВСЕГПАТЕИ424355 О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ(61) Зависимый от патент Заявлено 14.12,71 (21) 1726182/23-4(32) Приоритет 18.12,70; 18.06.71 (31)Р 2062348.7Опубликовано 15.04,74, БюллетеньДата опубликования описания 03.11,74 осударственныи комитетСонета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 53) УДК 547,789,1.0(ФРГ) Иностранная фирма Байер АГИзобретение олучения ново ых веществ. Предлагается фторметилимин бщей формульновому способуологически активтноситсяо класса способ получения 4,5-бистрипроизводных тиазолидинов е 2 - группа Я - КгруппаЯУ/ под- аза 1 Г К - С 1:;К, К, К", К" - водород, алкил, алкенил или алкинил с количеством углеродных атомов до 8, причем эти группы могут быть замещены галогеном, цианом, низшим алкокси-, алкилмеркаптогруппами, далее циклоалкил, 20 который может быть замещен низшим алкилом, кроме того карбалкоксигруппа, далее аралкил с количеством углеродных атомов до 2 в алкильной части и арил с количеством углеродных атомов до 14 в циклической систе ме, причем арильные радикалы могут быть замещены галогеном, цианом, питрогруппой,низшим алкилом и галогенированным алкилом, низшей алкокси- и алкилмеркаптогруппой, далее пятн-семичленные гетероциклы или такие радикалы, которые могут образовывать с атомом азота тиазолидинового кольца пятн-семичленные циклы, причем гетероциклы могут быть также аннелированы с бензольным кольцом, которое может быть также частично гндрировано, кроме того, гетероциклы могут быть замещены галогеном, цианом, нитрогруппой и низшим алкилом, который заключается в том, что соединение общей формулыБ-Н где 2 и К" имеют указанное значениевергают взаимодействию с перфтор,5 гекса,4-диеном формулы424355 в присутствии фторводородного акцсптора. В качестве фторводородного акцептора используют обычно фторид щелочного металла, например фторид натрия.Процесс можно проводи гь нрн температуре 5 от - 50 до +120 С. Целевой продуктцдка.тя ют известным способом.Пример 1. 5-т:К-СУ С 11;Х-- -Я-СК 15 г 10,1 моль) 2-меркаптобензимидазола и 15 г фторида натрия в 150 мл ацетонитрила с охлаждением (при 0 С) прикапывают 23 г 0,1 моль) перфтор,5-диазагекса,4-диена. Дополнительно размешивают в течение 2 час при комнатной температуре, смешивают реакционную смесь с 1 л воды и отфильтровывают. После перекристаллизации остатка из ацетона получают 31 г соединения приведенной формулы с т. пл, 201 - 202 С. Выход 92% от теории.Пример 2. Лпалогично примеру пзопропилтиомочевины приведенной формулы хол 80% теории.Пример 7.при применении Л- получаюсоединение с т. пл. 45 - -46 С. ВыГ ,лН 1 Лналогафтилсцие нр 9 С. Б ПримЛналогично примеру 1 прп применении тиомочевины вместо 2-меркаптобепзимилазола после разделения рсакционной смеси с помощью 1 л волы получают 21 г 2-импно,5-трифторметилиминотиазолилпна с т. пл. 150 "С (с разложением) . Выход 80% теории.Пример 3.применении М-)гвины получают р мул ы с т. пл.ип. Лналогипигройсни,соединение 74 175 С 1) им с меру 1 пр тилтиомоч ленной ф д 78"о тео по пр -Х-ме приве Быхо 9. ением лХ- указаппоо смеси прос,о г,.ории. Лналогично э-. илентиомоче соединения с того эфира и11 римср 4 примеру 1 с приме вины получают 23 г т. пл. 86 - 87 С (из нептана). Выход 79 бО йип М,Х- Лналогично примеру 1 при применении Х-пуказан- хлорфенил- -метилтиомочевины получают со. пз мста- слипснис приведенной формулы с т. пл, 212бб 213" С Выход 77% теории Лналогично примеру 1 при примепедифенилтиомочевины получают 35 гного соединения с т. пл. 118 119"Сноля). Выход 81% теории. Лналогично примеру 1 при применении Х- фснил-Х-метилтиомочевины получают 30 г указанного соединения с т. пл. 168 в 1 С, Выход 8070 теории.Пр имер 6. очно примерупри применении М- -метилтиомочевины получают соедииведенной формулы с т. пл. 90 ыход 81 % теории.еп 8.( 1 Составитель Г, МосинаТехред Т. Миронова Редактор Е, Хорина Корректор В. Кочкарева Заказ 2458/11 Изд. М 1524 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, %-35, Рачшская иаб., д. 4,5Типография, пр Сапунова, 2 Аналогично примеру 1 при применении 1 ч,1 ч-изопропилтиомочевины получают соединение приведенной формулы с т, пл. 45 - 46 С. Выход 80% теории. 1. Способ получения 4,5-бистрифторметилиминопроизводных тиазолидинов общей фор- мулы К,где 7 - группа К - 1 ч- или группа, С =,рп/К, К, К", К" - водород, алкил, алкенил или алкинил с количеством углеродных атомов до 8, причем эти группы могут быть замещены галогеном, цианом, низшими алкокси- и алкилмеркаптогруппа ми, далее циклоалкил, который может быть замещен низшим алкилом, кроме того кар бал оксигруппа, далее аралкил с количеством углеродных атомов до 2 в алкильной части и арил с количеством углеродных атомов до 14 в циклической системе, причем арильные радикалы могут быть замещены галогеном, цианом, нитрогруппой,низшим алкилом и галогенпрованным алкилом, низшей алкокси- и алкилмеркаптогруппой, далее пяти-семичленные гетероциклы или такие радикалы, которые могут образовывать 5 с атомом азота тиазолидинового кольца пятисемичле ные циклы, причем гетероциклы могут быть также а нелированы с бензольным кольцом, которое может быть также частично гидрировано, кроме того, гетероциклы могут 10 быть замещены галогеном, цианом, нитрогруппой и низшим алкплом,отл и ч ающи й с я тем, что соединение общей формучы где Х и Г" имеют указанное значение, подвергают взаимодействию с перфтор,5-диазагекса,4-диеном формулы: 30 в присутствии фторводородного акцептора споследующим выделением целевого продуктаизвестным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве фторводородного акцептора исЗ 5 пользуют фторид щелочного металла, например фторид натрия.3. Способ по п, 1, отл и ч а ющи й ся тем,что процесс проводят при температуре от - 50до +120 С,