Способ получения 2-тио(оксо)-2-алкил(арил)1, 3 диокса-6 аза-2-фосфоцинанов

0 Г 1ИЗОБРЕТЕН ИЯ нц 423797 Союз Советских Соцквлксткйвсккх Рвспблкк(22) Заявлено 28.08.7 1823247/23 51) М, Кл. С 07(105/О присоединением заявкиГасударствеииый камитеьавета Мииистрав СССРаа делам изааретеиийи аткрытий(088,8) Дата опубликования описания 72) Авторы изобретени. Н. Годовиков, Л, А. Вихрева и М. И. Кабачник титут элементоорганических соединений АН СССАг; К - А 11, Аг; Х - 0 где К бретение относится к области получения орсодержащих гетероциклов, а именноению новых 2-тио(оксо) -2-алкил(арил) окса-аза-фосфоцинанов общей фор Эти соединения обладают физиологической активностью,Способ получения фосфоцинанов - нового класса фосфорсодержащих гетер оцикловв основан на известной реакции взаимодействия хлорангидридов фосфоновых кислот с диоксисоединениями, которую ранее не использовали для синтеза аналогичных соединений,По предлагаемому способу дихлорангидриды алкил (арил) тио (оксо) -фосфоновой кислоты общей формулы КРС 1 е подвергают взаимоя(о)действию с диэтанолалкил(арил) аминами общей формулы (НОС 1-1 СНр)МГ в присутствии основания, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например бензола. Процесс следует вести при температуре 20 - 90. Целевой продукт выделяют известными приемами,П р и м е р 1. 2-тио-метил-б-метил,3-диокса-б-аза-фосфоцинан.5 К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола прикомнатной температуре в течение трех часов добавляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 10 2 час, охлаждают, фильтруют, фильтрат промывают трижды но 50 мл холодной воды, сушат над Ха.504. Отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 6,92 г продукта (35% от теории), т. кип, 81 - 82 С 15 при 1 мм рт. ст., т. пл. 66 - 68 С.Найдено, %: С 36,99; 37,04; Н 7,28; 7,24;Р 15,90; 15,81.С 6 Н 4 ХОаР.Вычислено, %: С 36,91; Н 7,23; Р 15,8.20 П р и м е р 2, 2-Тио-метил-б-фенил,3-диокса-б-аза-фосфоцинан.К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола нрн комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 18,1 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, фильтруют, фильтрат три раза промывают по 50 мл холодной воды, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток псрекристал15 Составитель И, Обручников Техред А. Камышникова Редактор Л. Емельянова Корректор Н. Аук Заказ 3600/13 Изд .ЛЪ 1794 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лизовывают из спирта. Выделяют 10 г продукта (39% от теории) с т. пл, 134 в 1 С.Найдено, %: С 51,20; 51,26; Н 6,43; 6,44; Р 11,89; 12,04.СПН 1 еЛОзР.Вычислено, %: С 51,32; Н 6,28; Р 12,05.П р и м е р 3. 2-Оксо-метил-б-фенил,3-диокса-б-аза-фосфоцинан.К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 13,3 г метилдихлорфосфоната и 18,8 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси спирт - гептан (1: 10). Выделяют 10,4 г продукта (43% от теории) с т. пл, 148 в 1 С.Найдено, %: С 54,81; 54,86; Н 6,88; б,бб; Р 12,53; 12,50.С ы Н гвОзч Р.Вычислено, %: С 54,77; Н 6,66; Р 12,85.П р и м е р 4. 2-Оксо-фенил-б-метил,3-диокса-б-аза-фосфоцинан,К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 19,5 г фенилдихлорфосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют. Растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из спирта. Выделяют 7 г продукта (23/, от теории) с т. пл. 216 - 219 С (с разложением).Найдено, %: С 54,56; 54,38; Н 6,73; 6,75;5 Р 12,46; 12,34.СПНгвОз 1 ЯР.Вычислено, %: С 54,75; Н 6,65; Р 12,84. Предмет изобретения 10 1. Способ получения 2-тио (оксо) -2-алкил(арил) -1,3-диокса-б-аза-фосфоцинанов общей формулы где К - А 1 К Аг; К - А 11 с, Аг; Х - 0,5,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что диэтанолалкил (арил) -амин подвергают взаимодействию сдихлор ангидридами алкил (арил) тиофосфоновой или алкил (арил) фосфоновой кислот в присутствии основания в среде инертного органического растворителя с последующим выделе нием целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при температуре 20 - 90.