Способ получения поли-5-окси-винил-ы-алкил —карбаматов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ Р АРХОРСМОМУ СВИДЕУЕЛЬГТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликФ"ЪхВ Зависимое от авт, свидетельства М шлео 16.Х.1963 (И 861388/23 л. 39 с, 250 с присоединением заявк МПК С 081 Государственный комитет по делаю изобретений и открытий СССВриоритет 88,8 уд Опубликовано 06 Х 111.19 юллетень М 16 ания 4.Х. 9 б 5 опубликования оп Авторыизобретени короходов, А. Л. 1 цапиро. Немировский Леви нститут высокомолекулярц: дх соединений АН СССР тел ЛУЧ ЕИ ИЯ ПОЛ И-Ч КАР БАМА+як Ж -0 доказано ИК-спекодельных 3 1 б Подггисная грутга 1Известен способ получения поли+окси-винил-М-алкилкарбаматов взаимодействием поливиниленкарбоната с различными аминами в гетерогенной среде.Предлагается способ получения поли+оксивинил-Х-алкилкарбаматов в гомогенной среде. В качестве исходных веществ для синтеза полимеров используют высокомолекулярный поливиниленкарбонат (ПВК), а также жирные и алициклические первичные или вторичные амины. Получают полимеры, содержащие полиметиновую главную цепь, с которой связаны правильные чередующиеся гидроксильные и алкилкарбаминовые группы.Реакция протекает в мягких условиях с хорошими выходами по уравнению: Строение полученных полимер элементарным анализом, снятием тров и сравнением с ИК-спектрам соединений. Растворимость поли-р-оксп-впцпл 1-алки гкарбахгатов зависи от характера, величины и количества заместителей при атомеазота, т. е. регулируется выбором амина. Так,при К=СН;, и Р,"=Н полимер растворим вдиметилформамиде (ДМФЛ) и осаждается вметаноле. При К=К"=СН,г полимер растворим в метаноле и этацоле, воде, ДМФЛ и уксусной кислоте. При К=-С,Н К"=Н полимеррастворим в метаноле, этаноле, ДМФА, уксусной кислоте, но осаждается водой, чем отличается от всех известных ранее полигидроксильцых полимеров.Описываемые полимеры имеют высокий молекулярный вес и обладают пленко- и волокцоооразующими свойствами,Пример 1, К=С 4 Н К"=Н.К раствору 4,б 9 г ПВК в 150 лгл ДМФАприливают 15 лг,г перегнанцого над металлическим натрием бутиламина и смесь оставляют при комнатной температуре. Через 48 часполимер осаждают водой, многократно промывают, отфильтровывают и высушивают ввакууме до постоянного веса.Выход 7,37 г (88,4 Я, с учетом степени замещения).Полимер дает прозрачные пленки при отливке из раствора в метаноле. В ИК-спектрепленки имеются полосы С,Н,-, амидной, С=О173944 Пример 2. К - СзНз, К"=Н. й Ю а сп 1оИ щ" л а о ,Степеньзамеще- Осадитель ння, оо Амин Выход,РаствориПримечание тель ДМФА ДМФА ДМФА, СНзОН, СзНзОН, СНЗСООН ДМФА, СНзОН, С,НзОН, СНзСООН ДМФА СНзСгНзн.С 4 Н,Н Н Н 50 50 -20 48 48 48 67,0 56,5 88,4 67,0 67,3 92,0 СНзОН СНзОН СНР 1 НзС,Н;МНзн,С,НЯНз вода 1 исх,ПВК 3,9 11 продукт 3,37-100 51,8 осаждениенеполное вода ДМФА ДМФА ДМФА, вода, СН СООН Н 65 Н 65 СН, - 20 72 72 48 СзН 111 ч Нзн,С 1 зНз 111 Нз48,1 39,1 56,3 82,0 -100 -100 То же водаСН ОН ацетон, петролейный зфнрПредмет изобретения Составитель Т. Зерцалова Техред Л. К. Ткаченко Редактор Л. Ильина Корректор ф. П, Киреева Заказ 2675/19 Тираж 875 Формат бум. 6090/з Объем 0,24 нзд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам нзобретеннй н открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 и ХН - групп и связанных водородными связями ОН - групп (соответственно 2940, 1703, 1532 и 3360 сл, которые найдены в спектре синтезированного с этой целью поли+оксиэтил-Х-бутилкарбамата (СНа - ХН - СО - О -- СН, - СНзОН), а также слабая полоса 1793 слг 1, отвечающая карбонильной группе непрореагировавших карбонатных групп.Содержание азота (в о/о) - 8,24; 8,57; среднее - 8,40, что соответствует степени замещения 92%. т 1=4,26 в ДМФА при ЗбС. Температура стеклования, определяемая термомеханическим методом, - 160 С, Разрывная прочность пленки - 800 кг/сл-, в ориентированном состоянии - 1600 кг/смв (после четырехкратной вытяжки при 180 С в течение 3 лин). Наличие волокнообразующих свойств проверяют прядением 15 О/ раствора полимера в метаноле с применением воды в качестве осади- тельной ванны. Раствор поли-Р-окси-винил-К-бутил-карбамата со степенью замещения 92 О/ полученного в ДМФА, как в примере 1, обрабатываютСпособ получения поли Р-окси-винил-гч-алкилкарбаматов взаимодействием поливиниленкарбоната с аминами, отличаощийся тем,повторно бутиламином в течение 48 час при комнатной температуре. Получают полимер со степенью замещения 100%, так как в ИК- спектре его пленки практически отсутствует 5 полоса карбонпла из карбонатной группы.Пример 3. К=К"=СНзРаствор 1 г ПВК в 30 мл ДМФА запаивают в ампулу с 5 л 1 л диметиламина, После 46 час выдерживания при комнатной темпера туре ампулу вскрывают, полимер осаждаютацетоном и после промывки и сушки получают 0,85 г (56,3% ) поли+окси-винил-Х,Х-диметилкарбамата со степенью замещения 100%, строение которого доказано по ИК-спектру, 15 Пример 4. К=СНз, К"=Н.Раствор 1 г ПВК в 30 мл ДМФА нагреваютв запаянной ампуле при 50 С в течение 48 час с 4 лл метиламина. Полимер осаждают метанолом. Получают 0,915 г (67 О/.) поли+окси винил-М-метилкарбамата со степенью замещения 67%.Помимо перечисленных в примерах аминов,реакцию проводят также с этиламином, гексиламином, дециламипом и циклогексилами ном (см. табл.). что, с целью упрощения процесса и придания получаемым полимерам ценных свойств, реакцию взаимодействия проводят в гомогенной среде с использованием в качестве растворите ля диметилформамида,