420612

(51) М. Кл. С 07 с 69/76 заявкиприсоединен осударствениый комитетСовета 1 йииистров СССРао делам изаоретеиийи открытий 2) Приоритет публиковано 25.03. ата опубликовани 53) УДК 547,584.26,07(088.8) Бюллетень11 исапия 10.11.74 2) Авторыизобретения И. Н. Успенская, Г. В. Моцарев, А, И, Максичева, В. М. КоростелевЛ. Б. Степанова, А. В. Гнедин и В. Е. Ходкина71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛЛИЛОВЫХ ЗФИРО ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способу получения ненасыщенных эфиров ароматических кислот, в частности к способу получения диаллиловых эфиров фталевых кислот, которые используются в качестве исходного 5 сырья для получения термо- и влагостойких пластмасс, волокон, лаковых покрытий.Известен способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот взаимодействием фталевых кислот и их солей с аллиловым 10 спиртом или хлористым аллилом, основаеоный на использовании малодоступного и дорогостоящего сырья, например фталевые кислоты, и связанный с применением катализаторов и органических растворителей, Применение по следних снижает чистоту эфиров и усложняет их очистку. Выход диаллилфталатов по этому способу составляет -65%.Предлагается способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот из их хлорангид ридов и аллилового спирта. Реакция протекает преимущественно при 10- 100 С при отсутствии катализатора и растворителя. Чтобы получить целевой продукт с высоким выходом и хорошего качества, реакцию прово дят в токе инертного газа, так как в этих условиях происходит быстрое и полное удаление из реакционной смеси хлористого водорода, являющегося причиной протекания следующих побочных реакций, и кислорода воз духа, вызывающего образование карбонилсодержащих соединений и продуктов полимеризации вследствие взаимодействия О, с продуктом реакции по двойным связям,Предлагаемый способ получения диаллиловых эфиров фталевых кислот основан на применении доступного сырья и позволяет получать с высоким выходом (85%) ценные для народного хозяйства продукты.П р и м е р 1. К расплаву 200 г дихлоргидрида изофталевой кислоты при 60 - 5 С в течение 1,5 - 2,0 час добавляют 204,6 мл аллилового спирта, Реакционную массу выдерживают при 5 С в течение 5 час.Количество выделившегося НС 1 66,0 г (91,8% ). Из продуктов реакции после нейтрализации их водным раствором щелочи и перегонки в вакууме выделяют 172,5 г (69,5%) диаллилового эфира изофталевой кислоты с т. кип. 173 - 15/ мм рт. ст.; и о 1,5240 (литературные данные 1,5248); кислотное число 0,35; число омыления 460 (рассчитано 450).Найдено, %: С 67,95; 67,88; Н 6,20; 6,2, С 14 НО,.Вычислено, %: С 68,29; Н 5,69. Пример 2, К расплаву 200 г дихлорандрида изофталевой кислоты при бО - 75"С в чение 1,5 - 2,0 час добавляют 204,6 мл аллиового спирта и реакционную смесь выдержи420612 Предмет изобретения Составитель Т, Лавриненко Техред Л. Богданова Корректор 3, Тарасова Редактор Н, Джарагетти Заказ 2044/12 Изд. М 639 Тираж 506 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий Москва, УК, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ва 1 от при 75 С в течение 5 час. В процессе верификации в реакционную смесь вводят азот со скоростью -4,0 л/час.Количество выделившегося НС 1 68,7 г (95,2% ). Из продуктов реакции после нейтрализа,ции их водным раствором щелочи и перегонки в вакууме в токе азота выделяют 206,0 г (85%) диаллилового эфира изофталевой кислоты с т. кип. 151 - 152/5 мм рт. ст.; а 1,5245 (литературные данные 1,5248); кислотное число 0,2; число омыления 455 (рассчитано 450),Найдено, %; С 68,17; 68,16; Н 4,60; 5,91, С,Н 04Вычислено, /,: С 68,29; Н 5,69,П р и м е р 3. К расплаву 200 г дихлорангидридаерефталевой кислоты при 20 - 30 С в течение 6 час добавляют 204,6 мл аллилового спирта и реакционную массу выдерживаюг при 75 С в течение 5 час, Количество выделившегося НС 1 52,0 г (72,1%). Из продуктов реакции после нейтрализации их водяным раствором щелочи и перегонки в вакууме выделяют 120,5 г (49,8%) диаллилового эфира 5 тереф тале вой,кислоты с т. кип. 165 -169/7 мм рт. ст.; д,", 1,1230; кислотное число 0,36; число омыления 468,5 (рассчитано 450).Найдено, %. С 69,21; 79,11; Н 4,93; 5,11 С 4 Н 404.10 1. Способ получения диаллиловых эфировфталевых кислот с использованием аллилово го спирта с последующим выделением продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, аллиловый спирт подвергают взаимодействию с хлорангидридом фталевой кислоты.20 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут при 10 - 100 С.