Способ получения -органосалицилтиофосфатов

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 11) 418038 Союз Саветскик Социалистических Республик(61 идетельств симое от 51) М. Кл, С 071 9/16 С 0 д 105(32) ПриоритетОпубликовано 05.10.7Дата опубликования ыи комитеттрав Совета Имом ла делам иесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологи ЛУЧЕНИЯ 5-ОРГАНОСА(54) СПОСО ЛТИОфОСфАТО бласти получения а именно к споых в литературе в общей формулы Изобретение относится к о циклических тиолфосфатов, собу получения не описанн 5-органосалицилтиофосфато да с эквимли хлористог а или дису еством хло ляет о 6 98%Получение 5-пропилсал ерес дляисадок к 15 реакции и сульм, что саодействию хлоридом о 0 можно исолученную 25фосфора ском раса целесообраздействия оргагде К - органический радикал.Эти соединения представляют инизучения в качестве пестицидов, пртопливу и смазочным маслам.Предлагаемый способ основан нахлорфосфитов с уксусной кислотоифенилхлоридами и заключается в толицилхлорфосфит подвергают взаимс ускусной кислотой и сульфенилформулы КЯС 1,где К - органический радикал,В качестве салицилхлорфосфитапользовать реакционную массу, ппри взаимодействии треххлористогос салициловой кислотой в органичетворителе, например хлороформе.В качестве сульфенилхлоридно использовать продукт взаимо нюк, 3, Н. Кваша и Г. А. Маджара нического тиол льфи олярным колич ра и о сульфурила.Процесс по предлагаемому способу желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре от - 50 до 20 С.Исходные продукты смешивают примерно в эквимолярных количествах.Целевые продукты выделяют известными приемами.Выход составПример 1. ицилтиофосфата.Смесь О, г моль салициловой кислоты и 0,11 г моль треххлористого фосфора в 50 мл сухого бензола кипятят 3 час с обратным холодильником. Растворитель удаляют в вакууме и перегонкой выделяют салицилхлорфосфит; т, кип. 123 - 124 С (10 мм рт. ст.).Выход 90%.К 0,033 г моль пропилмеркаптана в 20 мл хлороформа при - 40 - 30 С прибавляют О,ОЗЗ г моль хлористого сульфурила, темпе ратуру доводят до комнатной и получают ра. твор Л.К смеси 0,03 г моль салицилхлорфосфита и 0,03 г моль ледяной уксусной кислоты в 20 мл хлороформа при - 50 - 40 С прибавляют раствор А. Температуру реакционной масФормула ВычисНайдено Найдено лено 13,91 13, 11 11,79 9,21 1,4723 1,4707 1,3295 СН,О РБ С,Н О РБ СН 04 РЯ С н О 4 Р 5 159 в 1(1) 165 в 1(1) 180 в 1(1) Метил 1,5730 1,5665 1,5550 1,5765 13,19 12,56 11,14 8,74 13,48 12,1 11,39 8,92 13,64 13,38 11,49 9,11 56 67 61 98 Этил Бутил4-трет-Бутилфенил2-Нитрофенил 9,51 СН,ХО,РЯ 9,24 9,03 9,21 т. пл. 103 - 104 Составитель М. Макаров Техред М, СеменовКорректор А. Степанова Редактор Т. Никольская Заказ 15253 Изд, Ъоа 56 Тираж 581 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 сы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме и продукт выделяютперегонкой,Выход 90%; т. кип, 167 - 169 С (1,5 мм рт. ст.);пюр 1 5608. с 12 о 1 3761Мйп найдено 60,65; вычислено 61,44.Найдено, %: Р 12,36; Я 12,20.С 1 ОНы 04 РЯВычислено, %: Р 12,01; 5 12,41,По примеру 1 получают другие салицилтиофосфаты, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице. П р и м е р 2. Получение 5-2,5-дихлорфенилсалицилтиофосфата,Смесь 0,05 г моль салициловой кислоты и 0,055 г моль треххлористого фосфора в 20 мл сухого хлороформа кипятят 3 час, К полученному раствору при 20 С прибавляют 0,05 г моль ледяной ускусной кислоты, а затем при - 20 - 10 С раствор 0,05 г моль 2,5- дихлорфенилсульфенилхлорида в 20 мл хлороформа. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме и в остатке получают продукт. Предмет изобретения1. Способ получения 5-органосалицилтиофосфатов, отличающийся тем, что салицнлхлорфосфит подвергают взаимодействию с уксусной кислотой и сульфенилхлоридом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве салицилхлорфосфита используют реакционную массу, полученную при взаимодействии треххлористого фосфора с салициловой кислотой в органическом растворителе, например хлороформе,Выход 87%; т, пл. 128 - 129 С (после промывки эфиром).Найдено, %: С 1 19,37; Р 8,29; Я 8,46.С, зН тС 1204 Р Я.5 Вычислено, %: С 1 19,69; Р 8,61; 5 8,87,П р и м е р 3. Получение 5-фенилсалицилтиофосфата.К 0,03 г моль тиофенола в 20 мл хлороформа при - 20 - 10 С прибавляют 0,03 г моль10 хлористого сульфурила, смесь кипятят 30 мини получают раствор А.К смеси 0,03 г моль салицилхлорфосфитаи 0,03 г моль ледяной уксусной кислоты в20 мл хлороформа при - 40 - 30 С прибавля 15 ют раствор А. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель илетучие удаляют в вакууме, остаток смешивают с 5 мл эфира, продукт отфильтровываюти сушат в вакууме. Выход 88%; т. пл. 116 -20 117 С.Найдено, %: Р 10,36; 5 10,64.С 1 зНз 04 Р .Вычислено, %: Р 10,61; 5 10,95.По примерам 1, 2 и 3 получают другие25 салицилтиофосфаты, выход и некоторые свойства которых приведены в таблице,3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве сульфенилхлорида используют продукт взаимодействия органического тиола 30 или дисульфида с эквимолярным количеством хлора или хлористого сульфурила,4, Способ по п. 1, отл ича ющийся тем,что процесс проводят в среде инертного орга нического растворителя, например хлороформа.5. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при температуре от - 50 до 20 С.