417433

О П И С А Н И Е 417433ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИЯЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциьлистимбскихРеспублик ависимое от авт. свидетельства М.Ч. Кл. С 071 явлено 07,71.1972 ( 1792920/23-4 присоединением заявки Лро сударственный кометесвета Министров СССРоо делам изобретений риорнтетпубликовано 28.02,74. Бюллетень М 8ата опубликования описания 06.08.74явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЕНДИАМИНО М,М-БИСИЗОПРОПИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫИзобретение относитсяфосфорорганических соедигут найти применение в кнов. Использование сить специфичнос отношению к ка(ионам уранила 5 тов), ь повыания по размера элеменх дает возможн комплексообраз он ам большого редкоземельньк области нов ений, которые х ачестве комплекс ени Предлагают спосоо получамино-К,К-бисизопропилфосф заключающиися в конденсаци матического ряда с карбони О ниями и диалкилфосфитамиомылением полученных при э центрированной соляной кисл оновои и диам ьными том эфи отои по/,К К О- но), р - о - нн(онд -Сон,.) нн - о - р (он 1, г 20 3 К ЯКО Известен способ получения фосфорорганических комплексонов алифатического ряда - алкилендиамино - Х,М - бисалкилфосфоновых кислот в конденсацией алкилендиаминов с карбонильными соединениями и диалкилфосфитами с последующим омылением образовавшихся эфиров концентрированной соляной кислотой.Однако ароматические диамины ранее в подобную реакцию не вовлекались. Ч- С - РОг -Заказ 1563/7 Р 1 зд. Ма 1327 Тираж 506 Подписное 11 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, М(-35, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 где 1 с =А 11 с, К, К"= Н, СНз, и =О, 1; гп = О,1, 2.В качестве диаминов могут быть использованы м- и п-ксилилендиамины, м- и г-фенилендиа мины,П р и м е р. Получение м-ксилилендиаминоК,Ы-бисизопропилфосфоновой кислоты,К 6,8 г (0,05 моль) м-ксилилендиамипа прибавляют по каплям одновременно из двух воронок 13,8 г (0,1 моль) диэтилфосфита и 5,8 г(0,1 моль) ацетона, поддерживая температурусмеси ледяной водой 60+-2 С. По окончанииприбавления реагентов реакционную массувыдерживают при указанной температуре0,5 час, охлаждают до 20 С и экстрагируют200 мл эфира или бензола, Экстракт промывают 5 мл насыщенного раствора углекислогокалия и сушат серпокислым натрием. Растворитель удаляют при пониженном давлении,остаток закристаллизовывается при стоянии,Получают 22,0 г этилового эфира м-ксилилендиаминобисизопропилфосфоновой кислоты;т. пл. 41 - 42 С (в запаянном капилляре),Найдено, %; С 53,3, 53,6; Н 8,7, 8,9; К 6,2,6,2; Р 1 1,9, 1 2,0.Сгг НлгИгОвРг.Вычислено, %: С 53,6; Н 8,6; М 5,7; Р 12,5.22,0 г (0,045 моль) полученного веществакипятят 7 час с 48 мл концентрированной соляной кислоты, затем 15 мин с активированным углем; последний отфильтровывают,фильтрат упаривают при пониженном давлении, многократно добавляя воду (5 Х 200 мл).Остаток растворяют в этиловом спирте, спустясутки выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторенад хлористым кальцием.Получают 9 г мопохлоргидрата м ксилилендиаминобисизопропилфосфоновой кислоты;т. пл. 185 - 193 С (разлоясение).Найдено, /о. С 39,6, 39,9; Н 6,4, 6,6; К 7,2,7,1; Р 14,6, 14,3; С 1 8,0, 7,8.С 14 НгЛгОвРгС 1.Вычислено,: С 40,3; Н 6,5; 11 6,7; Р 14,8;С 1 8,5.К раствору 9 г (0,024 моль) полученноговещества в 15 мл 50%гного водного этиловогоспирта прибавляют по каплям при перемешиванин 8 мл окиси пропилена в 40 мл спирта,Осадок о 1 фильтровывают и перекристаллизовывают из водного ацетона.Получают 6,0 г (30/о от теоретического,считая на м-ксилилендиамин) м-ксилиленди аминобисизопропилфосфоновой кислоты; т, пл.212 - 215 С (разложение) .1-1 айдено, %; С 39,9, 39,7; Н 7,2, 7,2; И 7,0,7,1; Р 14,4, 14,7; НгО 8,3.( 14 НгвХгО,Рг 2 НгО.10 Вычислено, %: С 40,5; Н 7,2; К 6,7; Р 14,9;1-1 гО 8,7.П р и м е р 2. Получение и-фенилендиаминоМ,И-бисизопропилфосфоновой кислоты.К кипящему раствору 2,7 г (0,025 моль) гг фенилендиамина в 50 мл сухого бензола прибавляют по каплям одновременно из двух капельных воронок 6,9 г (0,05 моль) диэтилфосфита и 2,9 г (0,05 моль) ацетона. Раствор кипятят 0,5 час, охлаждают, отфильтровыва ют непрореагировавший п-фенилендиамин, Отфильтрата отгоняют растворитель при пониженном давлении, к маслообразному красноватому остатку прибавляют 25 мл концентрированной соляной кислоты, раствор кипятят 25 с обратным холодильником 6 час, затем добавляют активированный уголь и кипятят еще 0,5 час. Уголь отфильтровывают, фильтрат упаривают при пониженном давлении, многократно добавляя воду (ЯХ 100 мл). Остаток 30 растирают с этиловым спиртом. Выпавшийосадок отфильтровывают и сушат в вакуумэксикаторе над хлористым кальцием.Получают 1,1 г (12% от теоретического) ифенилендиаминобисизопропилфосфоновой кис лолы; т. пл. 196 - 199 С (разложение).Найдено, о/о; Х 7,6, 7,7; Р 17,2, 17,5.С ггНггКгОаРг.Вычислено, %: К 7,9; Р 17,6. Предмет изобретенияСпособ получения арилендиамино-И,ЬГ-бисизопропилфосфоновой кислоты, о т л и ч а ющ и й с я тем, что диамины ароматического ряда подвергают конденсации с карбонильны ми соединениями и диалкилфосфитами с последующим омылением полученных при этом эфиров концентрированной соляной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.