Способ получения диалкиловых эфпров функциопальнозамещенпых фосфонистых кислот

(и) 41743 Союз Советских Социалистических РеспубликЗОБРЕТЕНИ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 1) Зависимое от а 2) Заявлено 23,06. свидетельств (21) 1801587 51) М. Кл. С 07 с присоединение аявк 1 Гасударственный комит Совета Министров ССС по делам изобретений и откре тки(088.8) 2) Авторы изобретения И, Ф. Луценко, Московскнй ордена Лен государственный Карл стэдт. В. Проскурнина и Н. Б.нна н ордена Трудового Куниверситет им. М. В. Лом Заявитель сного Знаменосова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ Изобрете производнь способу пол функционал лот общей, активирую алкил,функциональная групп щая двойную свя ктивирую наприме СООА 1 К СМ, Р(ОА Эти соедин качестве апти Известна р ганических ве к ненасыщенн Предлагаем вых эфиров фонистых кис алкоксифосфения могут быть испо оксидантов.еакция присоединенияществ, содержащихым соединениям,ый способ полученифункциональнозамещлот заключается в тины общей формулы чьзованы в осфорор - Н-связь,я диалкило енных фосом, что ди(йО),Р где К - алкил, подве соединениями, содерждвойную связь, общей от взаимодеиствию сими активированнуюрмулы Н,=СН ие относится к области получения х фосфонистых кислот, а именно к учения новых диалкиловых эфиров ьпозамещенных фосфонистых кисформулы(ЙО),РСН,СН,Х,где Х - функциональная группащая двойную связь, напримерСООА 1 й, СМ, Р(ОА 1,Процесс желательно проводить в токеинертного газа, например аргона,Целевые продукты выделяют известными10 приемами.П р и м е р 1. Все операции проводят в токе аргона. Сливают 7,5 г (0,042 моль) дибутоксифосфина и 4,35 г (0,042 моль) этилакрилата, смесь выдерживают 9 - 10 час при 20 С.15 После перегонки выделяют 4,6 г( 40% оттеоретического) дибутилового эфира р-карбэтоксиэтилфосфонпстой кислоты (1); т. кип.92 - 93 С/0,5 мм; и"- 1,4465Найдено, ,: С 59,19; Н 9,85; Р0,81,20 С 19 Н 9,0, Р.Вычислено, %: С 56,09; Н 9,77; Р 11.П р и м е р 2. Все операции проводят в токе аргона. К раствору 4,4 г (0,024 моль) ди 25 бутоксифосфина в 10 мл абсолютного эфираприбавляют 2,5 г (0,048 моль) акрилонитрила.Смесь кипятят 6 час, полимерный осадок отфильтровывают и перегоняют.Получают 3 г (52% от теоретического) диЗ 0 бутилового эфира р-нитрилэтилфосфонистой417434 15 Предмет изобретения Составитель М. МакаровТехред Л, Богданова Корректор А. Степанова Редактор Т. Никольская Заказ 1707/10 Изд, М 1330 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3кислоты (11); т. кип. 110 - 113 С/2 мм; и о 1,4520.Найдено, /,: С 56,90; Н 9,48; Р 13,63.Вычислено, %: С 57,12; Н 9,5; Р 13,39.Аналогично получают дибутиловый эфир 1 з-фосфонэтилфосфонистой кислоты (111); т. кип. 130 - 131 С/1 мм; п 1,4520.Найдено, /,: С 48,87; Н 9,24; Р 18,05, С 14 НЛ 05 Р 2.Вычислено, /,: С 49,11; Н 9,42; Р 18,09.Строение полученных соединений доказано данными ИК- и ПМР-спектроскопии.В ИК-спектрах соединений 1 и 111 имеются интенсивные полосы поглощения в области 1720 см- и 1250 см- соответственно, в ИК- спектре соединения 11 имеется характеристическое поглощение в области 2240 см в .В ПМР-спектре вещества 1 наблюдаются группы сигналов, соответствующие следующим фрагментам молекулы: триплет от ОСН,-фрагмента этоксигруппы (3,90 - 4,06 м. д.); квартет от СНз-фрагмента этоксигруппы (0,91 - 1,05 м. д.); два мультиплета от СН, и - СН -- СНз-фрагментов бутоксигруппы (0,6 - 0,82 м. д,) и (1,40 - 1,60 м. д.) соответственно и мультиплет от ОСНз-фрагмента бутоксигрупп. Протоны Р - СН, - СН, - С=О части молекулы (система ААММХ) дают два сложных мультиплета в области 1,7 - 2,3 м. д. (РСНз) и 2,30 - 2,60 м. д. (СНзСОО) . Эта часть спектра не может быть интерпретирована по первому порядку, что связано с неэквивалентностью протонов метиленовых групй(ААММ система),ПМР-спектр вещества 11 аналогичен спектрувещества 1 и также соответствует предложен 5 ной структуре, В ПМР.-спектре вещества 111имеется сложный мульти плет от протоновР - СН 2 - СН,Р(О) фрагмента в области 1,6 -2,1 м.д., мультиплет от протонов ОСН 2-группв области 3,4 - 4,2 м.д. и мультиплет от про 10 тонов метильных и пропильных фрагментовэтокси- и бутоксигрупп (0,5 - 1,6 м. д.),Величины интегральных интенсивностей соответствуют предложенным структурам. 1. Способ получения диалкиловых эфиров функциональнозамещенных фосфонистых кислот общей формулы(КО),РСН,СН,Х,где К - алкил,Х - функциональная группа, активирующая двойную связь, отл и ч а ю щи й с я тем,25 что диалкоксифосфины подвергают взаимодействию с соединениями, содержащими активированную двойную связь, с последующимвыделением целевого продукта известнымиприемами.30 2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи й с я тем,что процесс проводят в токе инертного газа,например аргона.